某矿山硫酸钠选冶废水电解综合利用技术 - 矿产综合利用.doc

某矿山硫酸钠选冶废水电解综合利用研究 季常青1 ，谢洪珍1 ，夏国进2 ，黄怀国1 （1.厦门紫金矿冶技术有限公司，福建 厦门 361101;2.贵州紫金矿业股份有限公司，贵州 贞丰 562200 ） 摘要：本文介绍了某金矿选冶过程中产生的硫酸钠废水的电解综合利用试验结果，阐述了该硫酸钠盐水的预处理流程，探索了硫酸钠浓度、电流强度、膜材料种类等因素对电解效率的影响，通过电解工艺处理该废水，阴阳极分别产生氢氧化钠和硫酸溶液，可以直接回用于现场工业生产中，有利于矿山循环经济的发展。 关键词：矿山废水；电化学处理；膜电解；硫酸钠；循环经济 doi:10.3969/j.issn.1000-6532.2015.01.00x 中图分类号：TD989，TF111 文献标志码：A 文章编号：1000-6532 （2015）01 硫酸钠又称芒硝，在现代化工产业中具有广泛的应用据，目前硫酸钠废水资源化再利用的研究方向主要包括重结晶法生产无水硫酸钠、生产无氯钾肥（硫酸钾）、石灰法生产低浓度的氢氧化钠等[12]。某硫化矿山原矿细磨后采用片碱催化预氧化处理工艺，氧化处理后，原矿石中的低价态硫化物被氧化为高价态，可溶性的硫酸盐进入液相。所以，氰化尾液主要为硫酸钠溶液，含少部分的亚硫酸钠和硫代硫酸钠，大量硫酸盐的累积会不断提高浸出液的水密度，影响预氧化与氰化过程中金的浸出率；特别在冬季，随着管道温差，大量硫酸钠会结晶析出，从而堵塞管道，影响生产的持续进行。本论文结合前人研究成果，对该废水开展了膜电解生产酸、碱的技术进行研究，并对其经济、技术可行性进行分析与评估。 1主要原理 利用电化学原理，在电解和特种离子膜的作用下，通过电荷的定向移动，促进传统中和反应的逆向进行，实现酸、碱的有效制备与分离。 阳离子膜电解的基本原理是：由于选择性膜体表面固定基带有负电荷离子，通过电场作用，带有正电荷的阳离子就可以通过阳离子膜，而阴离子因为同性排斥而不能通过，所以具有选择透过性。 在电极上发生的反应如下 阳极反应：4OH- - 4e = 2H2O + O2 U阳极=1.229V 阴极反应：2H+ + 2e = H2 U阴极=-0.082V Na+ + OH- = NaOH 从而阳极室的pH不断下降，阴极室的NaOH不断富集。电解的过程中，在电极板表面H+和OH-离子分别在阴阳极板上放电，分别产生氢气和氧气；在电场和离子膜的作用下Na+离子开始定向迁移至阴极室，从而在阳极室和阴极室分别制备出一定浓度的硫酸和氢氧化钠溶液。 2试验结果及讨论 本验主要包括化学预处理和电解两部分，预处理工段主要针对原水样的COD、Ca2+、Mg2+等对膜电解有害的影响因子进行有效去除。电解所用的离子膜为杜邦公司生产的全氟磺酸羧酸离子交换膜。 2.1预处理试验 该废水中含1.38g/L硫代硫酸钠，为原矿预处理工段硫化矿未完全氧化的产物，对该硫酸钠废水采用臭氧氧化预处理，预处理后进行液固分离，大部分还原态的硫代硫酸盐得到氧化结果见表1。 表1 臭氧氧化时间与硫代硫酸钠浓度关系 Table1he relationship between ozonation time and concentration of sodium thiosulfate 臭氧浓度/ mg·L-1） 臭氧化时间/s 处理后硫代硫酸钠浓度/g·L-1） 氧化率/% 50 20 1.06 36.9 50 40 0.23 86.3 50 60 0.01 99.4 表2 阳离子交换树脂对钙、镁离子吸附 Table2 Cation exchange resin adsorption of calcium and magnesium ions 类别 Ca2+/mg·L-1） Mg2+/（ mg·L-1） 处理前 10~20 5~10 处理后 0.01~0.05 0.01~0.05 表2表明，采用臭氧氧化反应1min后，该废水中99%以上的硫代硫酸钠可以被氧化。大部分还原态硫的氧化去除，有利于后续电解效率的提高，同时可以有效抑制硫代硫酸钠的歧化反应，以保证电解的顺利进行。树脂吸附后溶液中钙镁离子浓度可控在0.05 mg/L水平，达到电解标准要求。 2.2电流强度对硫酸钠电解的影响 室温条件下取2L浓度为104g/L(现场工业废水硫酸钠浓度)的硫酸钠废水，自电解槽下部入水口用蠕动泵将其泵入阳极室，从上部流出，保持液体的循环流动；用相同的方法，取2L自来水泵入阴极室，同样保持液体的循环流动控制电流强度分别为2.5A、3.75A、10A和20A（电压约为1.5～1.8V），测定阴极室氢氧化钠浓度随时间的变化关系。测定结果图1和图2。 图1 不同电流