电解质溶液中微粒浓度计算.doc

电解质溶液中微粒浓度的计算 【根据师专函授教材《分析化学》上册P281 整理】以下讨论不考虑空气的影响。 1、强酸强碱溶液：溶质完全电离。 当它们浓度不是很稀时，水电离生成的氢离子或者氢氧根离子浓度可以被忽略不计。 强酸溶液：c(H＋) = n×c(强酸) c(OH－) = Kw/c(H＋) 强碱溶液：c(OH－) = n×c(强碱) c(H＋) = Kw/c(OH－) 当它们的浓度≤10-6mol·L－1时，水的电离不能忽略。 强酸溶液：设酸电离生成的氢离子浓度为c，水电离生成的氢离子浓度（及氢氧根离子浓度）为x，则(c+x)×x=10-14 即 x2+cx－10-14=0,解此一元二次方程可得氢氧根离子浓度，再用c(H＋) = Kw/c(OH－) 可以求出氢离子浓度。 强碱溶液类似，略。 例：浓度为5×10-7 mol·L－1的盐酸溶液，pH=? 代入上式：x2+5×10-7x－10-14=0 解之得 x= 1.9×10-8 c(H＋) = 5×10-7 + 1.9×10-8=5.2×10-7 pH=7－0.7=6.3 2、一元弱酸弱碱溶液：（下面以一元弱酸为例，弱碱类同。） ①当弱酸的浓度c和电离常数Ka都不是很小时（绝大多数情况符合此条件），溶液中的氢离子就主要来自于弱酸的电离，水电离的氢离子可以被忽略。 HA AUTOTEXT = \* MERGEFORMAT H＋ ＋ A－ 起始浓度 c 0 0 改变浓度 x x x 平衡浓度 c－x x x Ka = x2/(c－x) x2+Ka×x－Ka×c = 0 解此一元二次方程就可以求出各种微粒的浓度。氢氧根离子浓度用c(OH－) = Kw/c(H＋)求出。 如果弱酸的电离度＜5%【表现为c/Ka≥500】，也就是说x 远小c时，可以认为c－x = c 上式就可以化简为x2－Ka×c = 0 即x= EQ \R(,Kac) （此时酸分子浓度=起始浓度） 例1：计算0.100mol/LCH3COOH溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。 c = 0.100 （不是很小）Ka = 1.80×10-5（不是很小）c/Ka = 5.6×103＞500 可以用近似公式计算：c(H＋)= EQ \R(,1.80×10`－5×0.100) = 1.34×10－3 mol·L－1 c (CH3COO-)≈1.34×10－3 mol·L－1 c(CH3COOH) = 0.100－1.34×10－3=9.866×10-2mol·L－1 c (OH-) = 1.0×10-14/1.34×10－3 = 7.5×10-12 mol?L－1 c(CH3COOH)＞c(H＋)＞C(CH3COO－)＞c(OH－) 例2：计算0.100mol/LCH2ClCOOH（Ka=1.40×10－3）溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。 c / Ka = 71＜500 电离度＞5% ，不能用近似公式计算。 把c=0.100 ，Ka=1.40×10-3代入x2+Ka×x－Ka×c = 0 得：x2+1.40×10-3 x－1.40×10-4 = 0 解之得 x= 1.12×10-2mol·L－1 即：c(H+)= 1.12×10-2mol·L－1 ≈ c(CH2ClCOO-) c(CH2ClCOOH)=0.100－0.0112 = 0.0888mol·L－1=8.88×10-2mol·L－1 c (OH-) = 1.0×10-14/1.12×10－2 = 8.9×10-13 mol?L－1 c(CH2ClCOOH)＞c(H＋)＞C(CH2ClCOO－)＞c(OH－) 例3：计算0.100mol·L－1 NH4Cl溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。 把NH4+看作NH3·H2O的共轭酸，Ka=KW/Kb=1.0×10-14/1.8×10－5=5.6×10－10 c/Ka = 1.8×108＞500 可以用近似公式计算： c(H＋)= EQ \R(,5.6×10`－10×0.100) = 7.5×10-6mol·L－1 ≈ c(NH3·H2O) c(NH4+)≈0.100mol·L－1 c(OH－) = Kw/c(H＋)=1.0×10-14/7.5×10-6=1.33×10-9mol·L－1 c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(NH3·H2O