硫化氢腐蚀机理与预防措施.pptVIP

1.硫化氢的特性 硫化氢的分子量为34.08，密度为1.539mg/m3。而且是一种无色、有臭鸡蛋味、易燃、易爆、有毒和腐蚀性的酸性气体。 H2S在水中的溶解度很大，水溶液具有弱酸性，如在1大气压下，30℃水溶液中H2S饱和浓度大约是300mg/L，溶液的pH值约是4。 2. 石化工业中的来源 石油加工过程中的硫化氢主要来源于含硫原油中的有机硫化物如硫醇和硫醚等，这些有机硫化物在原油加工过程进行中受热会转化分解出相应的硫化氢。 干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用， H2S只有溶解在水中才具有腐蚀性。 近年来，液化石油气在工业和人民生活中得到日益广泛的应用，储存液化石油气的储罐不断增加，液化石油气所含硫化氢腐蚀介质，对储运设备造成应力腐蚀开裂的现象，引起了人们的重视和关注。应力腐蚀不同于一般性腐蚀而引起的机械破损，也不是整个储罐的大面积减薄，而是局部的在罐体一区域产生，它遵循下述规律：潜伏期——裂纹出现期——裂纹扩展期——直至断裂的破坏过程，这种破坏带有较大的突然性，较难预测。 (1) 介质中含有液相水和H2S，且H2S浓度越高，应力腐蚀引起的破裂越可能发生； (2) 《容规》pH9或有氰化物存在；H2S应力腐蚀破裂，一般只发生在酸性溶液中，pH6容易发生应力腐蚀破裂，pH6时，硫化铁和硫化亚铁所形成的膜有较好的保护性能，故不发生应力腐蚀破裂，但系统中存在氰根离子时，氰根离子将与亚铁离子结合生成络合离子Fe(CN)64-，它的浓度积比FeS小得多，因此FeS失去了成膜条件，使该系统发生应力腐蚀破裂； (3) 温度为0～65 ℃。 4 H2S应力腐蚀裂纹的基本类型 其基本类型可分为： (1) 应力腐蚀裂纹； (2) 氢脆裂纹； (3) 应力腐蚀裂纹和氢脆裂纹的结合。 5 预防措施 5.1 合理选材 H2S应力腐蚀破裂与材料的强度、硬度、化学成分及金相组织有密切关系。 5.1.1 强度与硬度 5.1.2 化学成分 化学成分中的各种元素，对应力腐蚀裂纹的形成影响是不一致的。有害元素Ni、Mn、Si、S、P等，在设计时要限制其含量。Ni元素是低温和高温用钢中不可缺少的重要元素之一，但是它却在抗硫化氢应力腐蚀中有害。Ni元素在金相组织中易偏析，偏析后降低了钢板的A1相变点温度，在高温回火时很容易超过此限，易形成未回火马氏体组织造成钢板本身性能的降低。另外，元素Ni还可以同H2S水溶液生成一种特殊的硫化物，该硫化物组织疏松，极易使氢渗透而出现裂纹，设计时要限制其含量不能接近或达到1%，一般控制在0.5%以下使用，它的影响将不明显。Mn、Si元素含量偏高时，焊缝及热影响区的硬度无法控制，同时Si元素易偏析于晶粒边界，会助长晶间裂纹的形成，Mn元素也能降低A1相变点温度。元素S、P系非金属夹杂物，它们容易引起层状撕裂裂纹和焊道尾部裂纹，上述裂纹同应力腐蚀裂纹相重合后能使裂纹加速扩展。建议在存在应力腐蚀的储罐的设计选材过程中，应注意S、P的含量不能太高。 防止H2S应力腐蚀有益的元素有Cr、Mo、V、Ti、B等，加入少量的Cr、Mo元素能起到细化晶粒的作用，Mo元素在调质或正火钢板的热处理中能生成碳化物，易于除掉固溶碳，还能防止有害元素Si、P的晶间偏析，元素V、Ti、B可以提高钢材的相变点温度，提高钢板的淬透性，易于形成晶粒细化的回火马氏体组织，但元素V增加量大时对焊接不利。HGJ15-89中规定：在湿H2S应力腐蚀环境中使用的化工容器用碳钢及低合金钢(包括焊接接头)的化学成分应符合下列要求： (1)母材； Mn≤1.65%,Ni≤1%(尽可能不含)，Si≤1.0%; (2)焊缝金属： C≤0.15%,Mn≤1.6%,Si≤1.0%,Ni≤1.0%(尽可能不含)。 5.1.3 金相组织 金相组织对抗H2S应力腐蚀破裂影响很大，其抗破裂能力按以下顺序减弱：回火马氏体组织在铁素体基体加球状碳化物组织→淬火后经充分回火的金相组织→正火和回火的金相组织→正火后的金相组织→未回火的网状淬火马氏体和贝氏体。总之，凡是晶格在热力学上越处于平衡状态的组织，其抗应力腐蚀破裂性能越好。 5.2 降低焊缝及热影响区的硬度，减少壳体及焊缝区的残余应力，能有效防止应力腐蚀裂纹 降低焊缝区的硬度首先要从焊接开始，除了焊前预热外，应适当加大储罐上环缝的焊接线能量，因为线能量增大，能放慢焊缝区的冷却速度，不但能降低硬度，而且还能起到稳定金相组织的作用。当然，适当加大横焊缝的线能量，要因钢板和焊条的性能而异，还要有优秀焊工的配合，搞不好会出现过多的飞溅物和引起“咬肉”现象增加，“咬肉”处出现的麻点坑是应力腐蚀裂纹的重要起裂点之一，切不可马虎。近几年来对