第09-10讲水中无机物的迁移转化-2.pptVIP

4. 腐殖质的配合作用 腐殖质是一类天然有机物质，来自动植物的分解产物及其副产物。 腐殖质广泛存在于水体中（平均10-50mg/L）。 腐殖质具有很强的螯和作用，是重金属离子最重要的天然熬合剂。 １) 腐殖质成分、性质与结构 根据其在碱和酸溶液中的溶解度划分： ①富里酸：可溶于酸，又可溶于碱； ②腐殖酸（胡敏酸）：可溶于稀碱液，不溶于酸； ③腐黑物：不能被酸和碱提取的部分。 分子量大 分子量小 腐殖质的性质 ①主要由碳、氢、氧、氮与少量硫、磷等元素组成； ②相对分子量范围从300→106（富里酸→胡敏酸→腐黑物）； ③呈酸性（羟基和酚基的解离）； ④ 对金属离子的螯合能力强； ⑤在氧化剂作用下可被氧化分解。 ⑥能抵制环境中化学和微生物的作用； ⑦ 通过氢键等理化作用，形成巨大的聚集体，呈现多孔疏松的海绵结构，有很大的表面积 (表面积高达340m2／g) 腐殖质的结构特点 含有大量苯环，还含有大量羧基、醇基和酚基。 ２)重金属离子与腐殖质的配合 腐殖质与金属离子生成配合物是它们最重要的环境性质之一 金属离子与腐殖质 羧基及羟基间螯合 金属离子在 两个羧基间螯合 金属离子 与一个 羧基形成配合物 腐殖酸与金属配合作用对重金属在环境中的迁移转化的影响 影响颗粒物对吸附金属离子的吸附 如溶解的铜与腐殖酸配合物的同时吸附 影响难溶化合物溶解度 如腐植酸可提高Hg在河水中的溶解度，抑制Hg的吸附与沉淀。 影响重金属对水生生物的毒性 腐殖酸可减弱汞对浮游植物的抑制作用，减轻了对浮游动物的毒性， 腐殖酸增加了汞在鲤鱼和鲫鱼体内的富集，而降低了汞在软体动物棱螺体内的富集。 5. 有机配位体对重金属迁移的影响(略) （1)影响颗粒物对重金属的吸附 ①和金属离子生成配合物，或与表面争夺金属离子可给吸附位，使吸附受到抑制（Cu-柠檬酸体系） ； ②配位体与金属形成弱配合物，且对固体表面亲和力很小→吸附量变化小（Pb-柠檬酸体系）； ③配位体与金属生成强配合物，并同时对固体表面具有强亲和力→吸附量增大。 (2)影响重金属化合物的溶解度。 重金属和羟基的配合作用，提高了重金属氢氧化物的溶解度；氯离子也提高氢氧化物的溶解度。 图3-15 柠檬酸对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ在二氧化硅/水界面上吸附的影响 △ Cu(Ⅱ) ⊙ Pb(Ⅱ) × Cu(Ⅱ) +5×10－6mol/L柠檬酸 ● Pb(Ⅱ)+5×10－6mol/L柠檬酸 不同有机配位体对颗粒物的重金属吸附性能的影响 图3-16 吸附谷氨酸盐、皮考啉酸和 2，3-PDCA离子形成的表面配合物 图3－8　水中铁的pE—pH图 22 - 20 - 18 - 16 - 14 -12 - 10 - 8 - 6 - 4 - 2 - 0 - -2 - -4 - -6 - -8 - -10 - 0 2 4 6 8 10 12 14 Fe3+ Fe(OH)3 FeOH 2+ Fe2+ Fe(OH)2 FeOH + 图3－8　水中铁的pE—pH图 22 - 20 - 18 - 16 - 14 -12 - 10 - 8 - 6 - 4 - 2 - 0 - -2 - -4 - -6 - -8 - -10 - 0 2 4 6 8 10 12 14 Fe3+ Fe(OH)3 FeOH 2+ Fe2+ Fe(OH)2 FeOH + 图3－8　水中铁的pE—pH图 课堂练习 设Me2+浓度为0.01mol/L,已知： Me2++2e=Me E0=1.0V Me(OH)2 =Me2++2OH+ K=10-10 请绘制其pE-pH图， 3. 天然水的pE和决定电位 水中主要氧化剂: 溶解氧、Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)、S(Ⅵ) 水中主要还原剂 有机化合物、 Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、 S(-Ⅱ) 决定电位 天然水的pE应是介于各个单体系的电位之间，而且接近于含量较高的单体系的电位。 若某个单体系的含量比其他体系高得多，则此时该单体系电位几乎等于混合复杂体系的pE，称之为“决定电位”。 在天然水中，起决定电位作用的是溶解氧或有机化合物 天然水的pE随水中溶解氧的减少而降低，因而表层水呈氧化性环境，深层水及底泥呈还原性环