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三种热分析方法综合介绍 热分析是在程序控制温度的条件下，测量物质的物理性质随温度变化关系 的一类技术。该技术包括三个方面的内容：其一，物质要承受程序控温的作用， 通常指以一定的速率升（降）温。其二，要选定用来测定的一种物理量，它可以 是热学的、力学的、声学的、光学的以及电学的和磁学的等。其三，测量物理量 随温度的变化关系。 物质在受热过程中要发生各种物理、化学变化，可用各种热分析方法跟踪 这种变化。表1 中列出根据所测物理性质对热分析方法的分类。其中以差热分析 （DTA）和热重分析（TG）的历史最长，使用也最广泛；微分热重分析（DTG）和 差示扫描置热法（DSC）近年来也得到较迅速地发展。下面简单介绍DTA、TG 和 DSC 的基本原理和技术。 表1 热分析方法的分类 物理性质 方法 简称 物理性质 方法 简称 热重法 TG 机械特性 机械热分析 TMA 质量 导热系数法 DTG 热发声法 声学特性 逸出气体检测法 EGD 热传声法 温度 差热分析 DTA 光学特性 热光学法 热量 差示扫描量热法 DSC 电学特性 热电学法 尺寸 热膨胀法 TD 磁学特性 热磁学法 （一）差热分析（DTA） 差热分析是在程序控制温度下，测量物质与参比物之间的温度差与温度关系 的一种技术。差热分析曲线是描述样品与参比物之间的温差（Δ T）随温度或时 间的变化关系。在DAT 试验中，样品温度的变化是由于相变或反应的吸热或放热 效应引起的。一般说来，相变、脱氢还原和一些分解反应产生吸热效应；而结晶、 氧化和一些分解反应产生放热效应。 图1 为差热分析装置示意图，典型的DTA 装置由温度程序控制单元、差热放 大单元和记录单元组成。将试样S和参比物R一同放在加热电炉中进行程序升温， 试样在受热过程中所发生的物理化学变化往往会伴随着焓的改变，从而使它与热 惰性的参比物之间形成一定的温度差。差热分析中温差信号很小，一般只有几微 伏到几十微伏，因此差热信号经差热放大后在记录单元绘出差热分析曲线。从曲 线的位置、形状、大小可得到有关热力学和热动力学方面的信息。 在理想条件下，差热分析曲线如图图2 所示。图中的纵坐标表示试样和参 比物之间的温度差 ；横坐标表示温度T、或升温过程的时间t。如果参比物 的热容和被测试样的热容大致相同，而试样又无热效应时，两者的温度差非常微 小，此时得到的是一条平滑的基线AB。随者温度的上升，试样发生了变化，产 生了热效应，在差热分析曲线上就出现一个峰如图2 中的BCD 和EFG。热效应越 大，峰的面积也就越大。在差热分析中通常规定, 峰顶向上的峰为放热峰，它表 示试样的温度高于参比物的温度。相反峰顶向下的峰为吸热峰则表示试样的温度 低于参比物的温度。 图1 差热分析装置示意图 图2 理想的差热分析 曲线 差热分析的实验条件、操作因素对实验结果有很大的影响。为便于比较，在 谱图上都要标明实验操作条件。实验条件的确定通常可从以下几方面加以考虑： （1）升温速率。升温速率对实验结果的影响比较明显。一般控制在2～ -1 -1 20℃·min，常用5℃·min。升温过快，基线漂移明显，峰的分辨率较差，同 时峰顶温度会向高温方向偏移。 （2）参比物。要得到平稳的基线应尽可能选择与试样的热容、导热系数、粒 度等性质比较相近的热惰性物质作为参比物。常用的参比物有