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有机化学期末复习 一.有机化合物的命名 小结烷烃系统命名: 规则1：选择最长的碳链作为主链(最长）进行 编号。 规则2：如果有几条等长的碳链，应选含尽可能多的支链（——最多）作为主链。 规则3：编号应使取代基的位次最小。（最小） 立体异构体 【例如】 绝对构型（R / S法）:用物理和化学方法测得的分子的实际构型。 （能真实代表某一光学活性化合物的构型） 练习: p27 p32---1,2 p91---2,3 p116---8,9 p223---1,2 p335---1,2 p363---1,2 p434---1 p460---1,2 定义:当共轭体系内原子的电负性不同或受到外电场（或试剂）影响 时，键的极化通过π（ P．σ）电子的运动、沿着共轭链传递，这种分子内原子间的相互影响叫做共轭效应。斥电子共轭效应用+C示；吸电子共轭效应用-C示。 三.各类有机物化学性质 2.特性:小环的开环加成 脂环烃的化学性质 从化学键的角度来分析，环烷烃与烷烃相似；环烯烃和环炔烃分别与烯烃和炔烃相似。 但由于脂环烃具有环状构造，小环烃出现一些特殊的化学性质。在环的稳定性上，小环较不稳定，大环则较稳定。 环烷烃“小环似烯，大环似烷” (即脂肪烃共性和环结构特性) 1).加氢 2).加卤素(用于烷.环烷的鉴别) 3).加氢卤酸 ※ KMnO4应用： a . 制邻二醇 b .鉴别双键 c. 测双键的位置 通过对反应最终产物的分析，推断原来烯烃的结构 4.α-氢原子的反应 低温、液相发生加成，而高温或光照气相发生取代 。 氧化: α-氢原子易被氧化，不同反应条件下生成烯醛、烯酸、烯腈。 反应活性较烯小约100倍.。 烯炔一体时，可选择性氧化(CrO3做氧化剂)可氧化双键,保留三键。 4n + 2由来 分析环多烯CnHn ?分子轨道能级图： 都有一个能量最低成键轨道。 都有一个能量最高反键轨道（ ?电子奇数时为两个简并轨道，偶数时为一个轨道。其他的成键轨道和非键轨道一律为两个简并轨道。 若充满成键轨道和非键轨道时电子数正好为4的倍数，为4n，而充满能量最低成键轨道需2个电子，则+ 2。 2)、成醚反应 3）、酯的生成 2.芳环上的亲电取代反应 4. 羧基中羟基被取代反应-羧酸衍生物生成 7.羟基酸的性质 b).叔硝基化合物无α- H ,无酸性,不与碱反应 重氮盐制备（芳香）--重氮化反应 下课喽！ 作业 1). 还原反应: ２.不放氮的偶氮（偶合、偶联）反应和还原反应 弱还原剂 强还原剂 柯尔伯-施密特反应 瑞穆尔-蒂曼反应 3.氧化-还原反应 1). 氧化: 酚芳环上有强供电子基时，氧化反应更易进行。 （显影） 2).还原： 1. 与无机酸反应--- 盐的生成 低温溶于浓酸, 用水稀释后，其盐又分解为原来的醚。 此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来 醚的化学性质 2. 醚键的断裂： 多数情况，醚键断裂总是较小烃基生成卤代烷,较大烃基生成醇 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 3．苯基烯丙基重排（克莱森重排） 苯基烯丙基醚在加热时，烯丙基迁移到邻位碳原子上，称克莱森（Claiens）重排。 4. 苄基醚的催化氢化 醛酮的化学反应 1.亲核加成反应 不同结构醛酮的反应活性： 脂肪醛 芳香醛 脂肪甲基酮 环酮 芳香甲基酮芳酮 加成反应活性解释: 电子效应和空间效应 常见亲核试剂: 格氏试剂、HCN、炔化钠; H2O、ROH NaHSO3、硫醇RSH; 氨及其衍生物 (1) .加HCN: 反应范围：所有醛、脂肪甲基酮、C8以下环酮 （2）.加亚硫酸氢钠 反应范围：所有醛、脂肪甲基酮、C8以下环酮 产物是白色结晶，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液 提纯、分离、鉴别：醛、甲基酮、环酮 (3)、加醇： 缩醛或缩酮在合成中用与羟基 羟基羰基的保护 （4）加氨及氨衍物：应用 鉴别醛酮： 保护羰基 提纯醛酮： 产物腙和苯腙是黄色晶体 产物酸解成原来的醛酮 西佛碱易被稀酸水解生成醛酮 西佛碱:醛、酮与氨、一级胺(NH2R)加成产物叫亚胺，又叫西佛碱 2. α-氢的反应 1）.羟醛缩合： 自身、交差缩合 2）. 卤仿反应 甲基酮类（或能被次卤酸钠氧化成甲基酮）化合物在碱性条件下与氯、溴、碘作用生成氯仿、溴仿、碘