甲基丙烯酸甲酯本体铸板聚合制备平板有机玻璃合成工艺.doc

3.2 甲基丙烯酸甲酯本体铸板聚合制备平板有机玻璃的合成工艺 3.2.1 概述 1、聚合原理 甲基丙烯酸甲酯本体铸板聚合就是将甲基丙烯酸甲酯预聚浆液在模具中聚合至一定转化率成为一定形状的聚甲基丙烯酸甲酯的工艺过程。工业上采用此工艺方法生产平板有机玻璃。 甲基丙烯酸甲酯本体铸板聚合工艺的关键之一就是聚合热的扩散及合理利用。当本体聚合进行到一定阶段后，体系黏度大大增加。这时大分子活性链移动困难，但单体分子的扩散并不受多大的影响。因此，链引发，链增长仍然照样进行，而链终止反应因黏度大而受到很大抑制。这样在聚合体系内，活性链总浓度就不断增加。结果必然使聚合反应速度加快，又因链终止速度减慢，活性链寿命延长，所以产物的相对分子质量增加，出现自动加速现象（或称凝胶化效应）。反应后期，单体浓度降低，体系黏度进一步增加，单体和大分子活性链的移动都很困难，此时反应速度减慢，产物相对分子质量变低，由于这种原因，聚合产物的相对分子质量分布不均一性就更为突出，这是由于本体聚合本身的特点造成的。 对于不同的单体来讲，由于其聚合热的不同和大分子活性在聚合体系中的状态（伸展或卷曲）的不同，凝胶化反应的程度也不同，并不是所有的单体都能选用本体聚合实施方法，对于聚合热值过大的单体由于热量不易排除，就不宜使用此法，一般选用聚合热较适中的，以便于生产操作控制，甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的热值分别为54.4J/mol和69.9J/mol，它们的聚合热适中。工业上已经大规模生产。 甲基丙烯酸甲酯本体铸板聚合工艺的关键之一就是聚合物体积收缩。由于甲基丙烯酸甲酯的密度（0.94g/cm3）小于有机玻璃的密度（1.18g/cm3）,在聚合过程出现明显的体积收缩，为了避免体积收缩和散热，工业上往往采用二步法制备有机玻璃。在过氧化苯甲酰引发下，甲基丙烯酸甲酯进行平稳的初期反应，当转化率达到20%时，聚合体系黏度增加，聚合速率显著增加，此时停止第一阶段反应。将聚合浆液转移到模具中，低温反应较长时间。当转化率达到90%以后，聚合物基本成型，可以升温使单体完全聚合。 2、性能及用途 聚甲基丙稀酸甲酯(PMMA)，俗称有机玻璃。有机玻璃源自商品名“Oroglas”，意为“OrganicGlass”（即有机玻璃），又称压克力。聚甲基丙烯酸甲酯的聚集态结构为无定形，分子量约为200万，具有高度的透明性，可HYPERLINK /a2_47_44_01300000178518121731440670851_jpg.html透过92％以上的太阳光，紫外线达73.5%。有机玻璃的密度为1.18kg/dm3，同样大小的材料，其重量只有普通玻璃的一半，金属铝（属于轻金属）的43％；有机玻璃的强度比较高，抗拉伸和抗冲击的能力比普通玻璃高7～18倍。有一种经过加热和拉伸处理过的有机玻璃，其中的分子链段排列得非常有次序，使材料的韧性有显著提高。用钉子钉进这种有机玻璃，即使钉子穿透了，有机玻璃上也不产生裂纹。这种有机玻璃被子弹击穿后同样不会破成碎片。有机玻璃具有很好的加工性能。它不但能用车床进行切削，钻床进行钻孔，而且能用丙酮、氯仿等粘结成各种形状的器具，也能用吹塑、注射、挤出等塑料成型的方法加工成大到飞机座舱盖，小到假牙和牙托等形形色色的制品。有机玻璃还具有一定的耐热耐寒性，耐腐蚀性，良好的绝缘性能，较好的尺寸稳定性，但溶于有机溶剂，但其表面硬度不够，容易擦毛。有机玻璃可作要求有一定强度的透明结构件，如油杯、车灯、仪表零件，光学镜片，广告灯箱等。经拉伸处理的有机玻璃可用作防弹玻璃，也用作军用飞机上的座舱盖。有机玻璃用于制造装饰品，如用珠光有机玻璃制成的钮扣，各种玩具、灯具。有机玻璃在医学上还有一个绝妙的用处，那就是制造人工角膜。所谓人工角膜，就是用一种透明的物质做成一个直径只有几毫米的镜柱，然后在人眼的角膜上钻一个小孔，把镜柱固定在角膜上，光线通过镜柱进入眼内，人眼就能重见光明。在第二次世界大战中，有些飞机失事时，飞机上用有机玻璃做的座舱盖被炸，飞行员的眼睛里嵌入了有机玻璃碎片。经过了许多年以后，虽然这些碎片并未被取出，但也未进一步引起人眼发生炎症或其他不良反应。这件偶然发生的事说明有机玻璃和人体组织有良好的相容性。同时也启发了眼科医生，可以用有机玻璃制造HYPERLINK /hy/人工角膜人工角膜，它的透光性好，化学性质稳定，对人体无毒，容易加工成所需形状，能与人眼长期相容。现在，用有机玻璃做的人工角膜已经普遍用于临床。有机玻璃用作防大理石，它与传统的陶瓷材料相比，除了无与伦比的高光亮度外，还有下列优点：韧性好，不易破损；修复性强，只要用软泡沫蘸点牙膏就可以将洁具擦拭一新；质地柔和，冬季没有冰凉刺骨之感；色彩鲜艳，可满足不同品位的个性追求。用有机玻璃制作台盆、浴缸、坐便器，不仅款式精美，经久耐用，而且具有环保