电子组态的能量-山西大学激光光谱研究所.ppt

S=0, 单一态 S=1, 三重态 pd p电子和d电子在LS耦合中形成的能级 P D F 由洪特规则给出碳原子和氧原子基态电子组态（1s22s22p2和1s22s22p4 ）组成的原子态能级次序。 S = 0 1 L=0 1 2 注意：在p态上，填满可以有6个电子（它们角动量之和为零，对总角动量没有贡献），这说明p态上1个电子和5个电子的对角动量贡献是一样的，即同科电子p和p5有相同的态项（ p2和p4 、d2和d8）。 主壳层 名称 K L M N n 1 2 3 4 支壳层 名称 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 8 18 32 3 1 2 碳原子基态电子组态（1s22s22p2）组成的原子态能级次序。 基态 3 1 2 氧原子基态电子组态（1s22s22p4）组成的原子态能级次序。 基态 画图法确定电子组态的基态 电离能变化的解释 1、氢原子的基态电子组态1s,电离能13.6eV;氦原子的基态电子组态1s2，电离能24.59eV. 2、锂原子的基态电子组态1s22s，如果K壳层的两个1s电子的屏蔽是完全的，2s价电子感受到的有效电荷数为1.相应的电离能（-13.6eV）/22=3.4eV.实际上没有完全屏蔽，故电离能大一些，为5.39eV。铍原子的基态电子组态1s22s2，由于核电荷数增加，电离能增大，为9.32eV。 电离能变化的解释 3、硼原子基态电子组态1s22s22p，核电荷数比铍原子增加了1，但2p的电子贯穿效应弱，有效核电荷数小，因而电离能小于铍原子，为8.30eV。之后碳（1s22s22p2）和氮（ 1s22s22p3 ）的电离能对核电荷数增加而增加。 4、氮（ 1s22s22p3 ），自旋平行的电子使能量最低。氧原子（ 1s22s22p4 ）多出一个电子，它的自旋一定和原来的三个电子相反，自旋反平行使能量增加，电离能较小。 氟原子（ 1s22s22p5）和氖原子（ 1s22s22p6）电离能仍依次增加。 原子基态（朗德间隔定则） 朗德间隔定则：在三重态中，一对相邻的能级之间的间隔与两个J值中较大的那个值成正比。 在LS耦合情况下，自旋轨道相互作用引起的附加能量： 具有相同的L、S状态属于同一多重态， 值是相同的，它的值可正可负，同一多重态中相邻能级的间隔 比如 三能级的间隔 朗德（A.Lande）间隔定则 已知某种原子的一个多重态能级有三个能级，相邻的两对能级的间隔的比例是3：5，其能级结构如图，试给出各能级的对应的量子数S，L，J。 J0 J0+1 J0+2 （3）应用举例 氦原子的基态 原子的大小 金属中的电子 同科电子合成的状态 泡利不相容原理的应用（氦原子的基态） 泡利不相容原理的应用（原子的大小） 玻尔的观点 +e 1H（氢） +8e 8O（氢） +92e 92U（铀） 原子的大小应随着原子序数 Z的增大而变的越来越小。 随Z增加，核外电子受到原子核Ze的吸引力增大。 每个核外电子都要占据能量最低的轨道，从而受到的吸引力相等。 实际上由于Pauli原理的存在，限制了同一轨道上的电子数目，原子内也不会存在状态相同的两个电子，随着原子序数的增大，核对外层电子的吸引力增大。 这虽然使某些轨道半径变小了，但同时轨道层次增加，以致原子的大小随Z的变化并不明显。正是Pauli原理限制了一个轨道上的电子的数目，否则，Z 大的原子反而变小。 泡利不相容原理的应用（原子的大小） 泡利不相容原理的应用（金属加热） 非同科一个P电子和一个p电子可能形成的原子态。 应用：同科电子合成的状态(n和l两个量子数相同的电子) 同科一个P电子和一个p电子可能形成的原子态？ L\S 0 1 0 1 2 注意：在经典物理中，两个粒子总可以区分甲乙，在量子物理中，电子是全同的（质量、电荷、自旋等固有性质完全相同的微观粒子），不能加以标记。 1 2 3 2 1 1 1 1 1 1 1 MS ML 1 1 1 1 1 1 1 1 1 MS ML 1 MS ML 1 1 1 1 1 MS ML L=1 S=1 L=2 S=0 L=0 S=0 斯莱特方法 偶数定则 np3组态可能的ml 和ms值 1 2 3 2 1 MS ML 1 2 3 2