第3章 化学键及分子结构章节要点及习题.pdfVIP

第3 章 化学键与分子结构 【章节要点】 价键基础 共价键是通过原子核之间共用电子平衡吸引力和排斥力而形成的。在 H 中，这使得两个H 原子距离为 74pm 2 时能量最低。这个距离就被称为键长。这个距离的分子和孤立原子之间的能量差就称为键能。H 中的单键是一个 2 σ 键，关于键轴旋转对称。在简单的双原子分子例如O ，F 中，可以用含有单电子的原子轨道的重叠来描述键的 2 2 形成。当双原子分子中两个原子不同时，电子对趋向于被其中一个原子所吸引，导致电子共享的不平均，由此产 生了极性共价键。电子的不平均共享是分子中不同原子电负性不同的结果。原子之间电负性差值越大，键的极性 越大。对于同一周期的原子，电负性一般随着原子序数的增大而增大；对于同一族的原子，电负性一般随着原子 序数增大而减少。 离子键 电负性差别较大的元素形成的化合物通常比较适合形成离子型分子。离子型化合物一般由交替的正负离子组 成，通过正负离子的静电引力结合在一起。吸引力的大小取决于离子所带的电荷及离子间的距离和一些其它因素。 将晶体点阵打破变成气态离子所需的总能量称为晶格能。离子化合物中晶格能的变化趋势可以用离子电荷和距离 来解释。 路易斯结构 路易斯结构给出了分子中价层电子的分布。成键的电子在单键（1 对电子）、双键（2 对电子）、三键（3 对 电子）中出现，分别在成键原子之间用1，2，3 条横线描述。非成键电子被称为孤对电子，用圆点表示于元素符 号旁边。路易斯结构可用以下五个步骤画出： 第一步 数出价层电子数。 第二步 用单键组成键的框架。 第三步 在每一个外部的原子放上3 对孤对电子，H 除外。 第四步 将剩余的价层电子分配给内部的原子。 第五步 将所有原子的形式上的电荷减至最小。 被4 对原子包围的原子是八隅体结构的。这种排布通常在第二周期的元素中比较常见。当电子排布有多种时， 使所有原子所带形式电荷减小的结构更优。在一些情况下，一个分子可以画出两种或者更多的能量等价的路易斯 结构，差别仅仅是电子对的位置不同。这种结构被称为共振结构。当然也存在能量不等的共振结构；在这种情况 下，带有最少形式电荷的结构依然是最优的。 价层电子对互斥(VSEPR)理论 VSEPR 理论认为分子采用电子对排斥力最小的一种构型。通过将电子对放置在尽可能远的地方可以实现。通 常通过如下三个步骤预测分子的结构： 画出分子的路易斯结构。 数出中心原子成键电子对和孤对电子对的数目，用下表确定电子对对数最适合的几何构型。 如有必要，通过考察电子对之间的排斥力修改分子几何构型。排斥力主要取决于电子对是成键电子(BP)还是 孤对电子(LP)。排斥力的顺序如下： LP—LPBP—LPBP—BP 当孤对电子对存在时，电子对的理想几何构型将会有轻微变形，因为孤对电子对比成键电子对占据更多的空 间。 1 共价键的性质 总电子分布不对称的分子存在着偶极矩。偶极矩的大小用C m(库伦•米)来度量。含有极性键的分子不一定存 在偶极矩，因为方向相反的两个键的极性能够互相抵消，二氧化碳就是一个很好的例子。 分子的键长取决于成键原子的半径，而原子半径又取决于有效核电荷数。两个原子之间的多重键要比相应的 单键键长短。键能随着化学键所含的电子数增加而增大，同样随着成键原子电负性差值的增加而增大。一个化学 键的键长和它的键能是成反比例的——随着键长的增加，键能减小。 价键理论 价键理论描述的是分子采用杂化轨道重叠形成定域键的成键规律。顾名思义，价键理论在形成化学键时仅仅 考虑价层轨道。价层原子轨道通过杂化形成杂化轨道，它所包含的轨道与所需的杂化轨道类型有关。一个 s 轨道 3 2