带石英砂核的含N、S功能树脂的分离特性分析.PDF

第29卷第2期 苏 州 大 学 学 报(工 科 版) V0l_29 No．2 2009年4月 JOURNALOFSUZHOUUNIVERSITY(ENGINEERINGSCIENCEEDITION) Apr．2009 文章编号：1673—407X(2009)一02—032一o6 带石英砂核的含 N、S功能树脂的分离特性分析 邹志明 ，闻荻江 (1．三明学院化学与生物工程系，福建三明365004；2．苏州大学材料与化学化工学部，江苏 苏州 215021) 摘 要：以聚乙烯亚胺(PEI)或聚硫醚(PSE)为原料，以环硫氯丙烷或三乙烯四胺为固化剂，在明胶 分散作用下，制备了两种带石英砂核的含 N、S功能树脂。通过元素分析测定、红外分析、x射线光 电子能谱解析等方法对所制备的两种带石英砂核的含N、s功能树脂的分离机制进行研究。结果表 明，实验研究的 N2、S2树脂分离Pd 系同一配位原子 占主导地位，而 Pt 则为不 同配位原子；IR- XPS解析N2、s2树脂对Au¨、Hg2、Pd 、Pt 吸附结果，揭示树脂中空间位阻小的N原子(一c— NH—CH，一)优先吸附离子 ；而硫原子以一SH为优先吸附基团；同时S2树脂不稳定，含硫树脂的价 态易变，离子与 S配位后可能使树脂链断裂析出含硫金属盐，而对Au”、Pt”软酸与给电子配体形 成配位键后，两配位或三配位将改变离子的最终价态，使Au¨、 配位后出现负化合价态现象，加 速Au¨、Pt 吸附状态的不稳定性，易以单质、盐等形式析出。 关键词：含N、S功能树脂；石英砂 ；贵金属；分离特性 中图分类号：TQ32 文献标识码 ：A 0 引 言 含N、S原子的螯合树脂是一类多配位型高聚物，能通过功能基与金属离子作用形成环状螯合物¨ ，具 备分离容量高、选择性好的特点 ，对贵金属离子具有 良好的吸附性能。聚乙烯亚胺树脂主链上含有N原 子，通过在侧链上引入 N、S等配位原子，可制备吸附贵金属离子的螯合树脂。但这类树脂颗粒 内部的功能基 难以参加吸附，并且再生速度较慢，而且树脂本体强度低，在多次使用时易破碎损失 5J。为了提高螯合树脂 的吸附量、再生速度和本体强度，延长使用寿命，本文合成了以石英砂为核、树脂为壳的核一壳型螯合树脂。 目前有关含N、S螯合树脂的合成及其性能研究的报道很多 ，但带核的含 N、S螯合树脂对分离机制 方面的报道甚少 j，本文研究了自行制备的带石英砂核的含N、S的功能树脂对碱土金属、重金属及贵金属的 分离容量，同时用 XPS及 IR探讨了带石英砂核的聚乙烯亚胺类及聚硫醚类树脂中N、S元素对Au、Pd、Pt、Hg 的分离机制。 1 实 验 1．1 主要原料及仪器 1．1．1 原料 AuC13·HCI·4H2O、H2PtC16·6H2O、PdC12、Hg(NO3)2、Cu(NO3)2、Mg(NO3)2、EDTA、铬黑T及二 甲酚 橙(指示剂)、NaOH、三乙烯四胺均为A．R级市售化学品。聚硫醚、环硫氯丙烷为实验室 自行制备。PEI为进 口试剂。石英砂粒径为0．05～0．1mm，青岛海洋化工厂生产。 收稿 日期 ：2008—12—17 作者简介：邹志明(1964一)，男 ，副教授 ，主要研究方向为高分子材料。 基金项 目：福建省 自然科学基金资助项 目(编号E0610025)。 第2期 邹志明，闻荻江：带石英砂核的含N、S功能树脂的分离特性分析 1．1．2 主要 仪 器 1106型元素分析仪，意大利 CarloErba公司；光电子能谱仪 (XPS)ESCALABMKII，英国VGSCIENTIFIC LTD；红外光谱仪(IR)，60SXB，美国NIGOLET公司；721—100型分光光度计，上海市第三分析仪器厂。 1．2 实验方法 1．2．1 溶液配制 分别精确称取约 lg的AuC1 ·HC1·4H：O及 H：PtC16·6H2O，配成250ml的水溶液，用2N的HC1精确 配制含Pd量约为 1g／L的PdC1溶液，待用。 精确配制浓度为0．05M的Mg(NO)：、Cu(NO3)2、Hg(NO，)水溶液，0．02M的EDTA水溶液，质量分数 为0．5％及0．2％的指示剂铬黑T