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天大第4版无机化学-教学课件-12-1氮族元素
NO3 、NO2 的鉴定 1. NO3 —— 棕色环实验 3Fe2++NO3 +4H+ → 3Fe3++NO +2H2O [Fe(H2O)6]2++NO → [Fe(NO)(H2O)5]2+ +H2O (棕色) - - - - - 在硝酸盐溶液中加入少量硫酸亚铁晶体，沿试管壁加入浓硫酸，在浓硫酸与溶液的 界面上出现“棕色环” NO3 、NO2 的鉴定 1. NO3 —— 棕色环实验 3Fe2++NO3 +4H+ → 3Fe3++NO +2H2O [Fe(H2O)6]2++NO → [Fe(NO)(H2O)5]2+ +H2O (棕色) - - - - - NO2 的存在会干扰NO3 的鉴定 可先加入NH4 Cl,、加热除去 NH4 + NO2 → N2 +2H2O - - - + △ 2. NO2 NO2 在醋酸溶液中与FeSO4反应生成 [Fe(NO)(H2O)5]SO4 , 使溶液呈棕色 - - 磷有多种同素异形体： 白磷、红磷、黑磷、紫磷 链状结构, 较稳定，不溶于CS2 双层结构，巨形分子，不活泼 白磷 红磷 黑磷 400?C 200?C 1200MPa 12.1.5 磷的含氧酸及其盐 磷的同素异形体 PCl5、P4O10 H3PO4、H4P2O7、H5P3O10 ＋5 PCl3 、P4O6 H3PO3 (亚磷酸) ＋3 H3PO2 (次磷酸) ＋1 P4(P) 0 PH2-PH2 (联膦) －2 Li3P, Ca3P2 (离子型) PH3 (膦, 共价型) －3 化合物类型举例 氧化数 无色气体，极毒，自燃， 强还原性，比NH3碱性弱 磷的化合物类型 1 +1 H3PO2 次磷酸 2 +3 H3PO3 亚磷酸 1 +5 HPO3 偏磷酸 5 +5 H5P3O10 三聚磷酸 4 +5 H4P2O7 焦磷酸 3 +5 H3PO4 (正)磷酸 n元酸 磷的氧化数 化学式 名称 O ‖ P ＝ O OH OH HO P ＝O OH O O ‖ ‖ HO P O P OH OH OH H HO P ＝ O OH H H P ＝ O OH O O O ‖ ‖ ‖ HO P O P O P OH OH OH OH 12.1.5 磷的含氧酸及其盐 种类 纯磷酸为无色晶体 , 熔点42.35?C 是无氧化性、不挥发的三元中强酸 市售磷酸为粘稠状浓溶液 含H3PO4 约83%, 相当与14mol·L-1 密度1.6g·cm-3 H3PO4 H+ + H2PO4 Ka(1)=7.1×10-3 H2PO4 H+ + HPO4 Ka(2)=6.3×10-8 HPO4 H+ + PO4 Ka(3)=4.8×10-13 - 2- 3- 2- - 12.1.5 磷的含氧酸及其盐 (正)磷酸 纯磷酸为无色晶体 是无氧化性、不挥发的三元中强酸 受热时发生缩合作用，形成缩合酸 O O O O HO P OH+HO P O
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