chap3立体异构概要1.pptVIP

2. 联苯型分子 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时）， 分子无手性。 联萘衍生物：2,2’-联萘二酚是手性分子。 3. 螺旋型分子 (-)-六螺駢苯 末端两苯环不在同平面上。 4. 含其它不对称原子的光活性分子 五. 环状化合物的立体异构 meso- (S, S)- (R, R)- 同时存在顺反异构、对映异构。 （1R，3S）- 3-溴-1-环己醇 思 考 题 1）写出化合物 (1R,3S,5R)-1-甲基-3-硝基-5-氯环己烷的 结构并画出其优势构象。 2）写出环己六醇所有立体异构体及其中一个最稳定的 构象。 六. 外消旋化、差向异构化 外消旋化：某一旋光化合物的一半转化为其对映体，成为 外消旋体的过程。 第三章 立体化学（stereochemistry） 讨论分子的立体形象及与物理性 质的关系等。 讨论分子的立体形象对化学反应 性的影响及产物分子和反应物分 子在立体结构上的关系等。 原子在分子内的空间位置； 在反应中，分子内或分子间的原子重新组合，在空间上的 要求条件和变化过程如何？及由此如何决定产物分子中各 原子的空间向位？ 立体异构 构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。 d- 异构体 有强兴奋作用 l- 异构体 抗兴奋作用 D-(-) 有杀菌作用 L-(+) 无药效 Z-R（有生理活性） 一. 分子的手性和对称因素 1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重叠的现象。 2. 对称因素 1）平面对称因素(?) 具有平面对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 2）中心对称因素 (i) 具有中心对称因素 的分子是对称分子。 非手性分子。 3）旋转轴对称因素 (Cn) 只含旋转轴对称因素的分子是非对称分子。手性分子。 4）反射对称因素(Sn) 具有反射对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 ? 一般情况下，不具有对称面和对称中心的分子，其实物 与镜影不能重叠，该分子称为不对称分子或手性分子。 ? 手性分子具有光学活性。 二. 偏振光、比旋光度 1. 平面偏振光 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 平面偏振光： 通过Nicol棱镜，仅在 一个平面上振动的光。 2. 旋光仪、旋光度、比旋光度 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 旋光方向：右旋（+）; 左旋（-）。 比旋光度 [?]?t = (物理常数) 例：从粥样硬化动脉中分离出来的胆甾醇0.5g溶解于20ml 氯仿，并放入1dm的测量管中，测得旋光度-0.76o。求其比 旋光度。 如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体？ 例如：(+)-2-丁醇 表示它向右旋转偏振面。 (?)-2-丁醇 表示是向左旋转偏振面。 所有的旋光性化合物,不是右旋的,就是左旋的。(+)和(?)仅表示旋光方向不同，并不表示旋光度数值的大小。 旋光度 浓度 旋光管的长度 温度 光源波长 溶剂 影响旋光度大小的因素 三. 含手性碳原子的分子的立体化学 1. 含一个手性碳原子的分子 1）手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) 对 映 体 互为实物与镜 影关系，不能 相互重叠的两 个立体异构体。 答案 a b 问题：下列分子中那些是手性分子？ 乳酸分子的两种构型 ????苹果酸分子的两种构型