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煤低温氧化的红外光谱研究 　　Research on Coal Low Temperature Oxidation with FTIR 　　 　　Li Tao；Zhang Xinhai；Wu Kanghua；Wang Nan 　　（Xian University of Science and Technology，Key Laboratory of Western Mine Exploitation and Hazard Prevention of Education Ministry， 　　Xian 710054，China） 　　 　　摘要：利用傅立叶红外光谱（FTIR）分析了下沟煤矿8#煤层煤样经过不同温度、不同时间氧化的产物中，各官能团的组成及变化，研究了煤中部分官能团随氧化温度和时间变化的规律，据此推测了煤低温氧化的反应历程。 　　Abstract: FTIR technology was applied to study the composition and changing rule of active groups in oxidized coal, under different temperature and time conditions, which was collected from Xia-gou coal mine. Change of certain active groups with the change of oxidation temperature and time was analyzed and studied, from which the action route of coal low temperature oxidation could be inferred. 　　关键词：红外光谱技术 煤低温氧化 特征官能团的变化； 　　Key words:FTIR；coal low temperature oxidation；change of active group 　　中图分类号：P575 文献标识码：A文章编号：1006-4311（2011）21-0032-02 　　0引言 　　煤自燃是一个非常复杂的物理和化学的过程，煤结构是影响煤自燃的重要因素。煤有机结构的主体，是以含多种侧链的缩合芳环为结构单元，通过次甲基、次乙基、醚键等桥键连接组成的网状结构高聚物。大多数学者认为煤炭自燃是煤氧复的结果[7]。煤分子结构中活性基团的数量、种类和空间结构，决定了煤氧复合的强度和放热强度，从而决定了煤的自燃性。 　　国内外学者对于煤中易氧化的官能团均已作了许多卓有成效的研究。Fanor Mondragon研究了不同变质程度煤在空气中的氧化过程，发现低阶煤氧化后倾向于形成酯基，高阶煤氧化后则主要形成羧基[3]。朱学栋等使用38个Gaussian分布的峰完整的分解了煤的红外吸收光谱，并发现酚羟基、羧基等含氧官能团的含量与对应吸收峰吸收强度成线性关系，同时还发现含氧官能团氧含量随煤化程度的增高而减少[4]。石明必在对煤低温氧化的红外光谱研究中发现，易自燃煤分子结构中首先被氧化的是以芳香环为主体的结构单元的侧链，易被氧化的是结构单元的桥键或桥键的侧链，同时伴随着各结构单元之间桥键的断裂氧化，主要氧化基团为甲基（―CH3）、亚甲基（―CH2）、羟基（―OH）和芳香醚氧键（Ar―O―C）及醚键（C―O―C）等，氧化速率由快到慢为醚氧键、甲基或者亚甲基、芳香环[5]。 　　可见，煤有机结构中的非芳香结构（主要是侧链和桥键）性质相对比较活跃，易于氧化而放出热量。当蓄热环境较好时，煤的温度就不断的升高。煤的氧化活性较强的官能团可通过红外光谱分析技术[1-2]进行定量或半定量测定 [3-6]。通过红外光谱测定煤氧化过程中一些官能团的变化，可以分析煤自燃机理与过程，为煤自燃的防治奠定理论基础。 　　1煤低温氧化的红外光谱测试实验 　　实验煤样为彬县下沟煤矿8#煤层工作面新鲜块煤，采取煤样后立即密封并运往实验室，在实验室将煤样破碎成180目以下密封备用。用200目不锈钢丝网做成样品池，取备用破碎煤样均匀铺放在不锈钢样品池中，然后连同样品池一块置于精密程序控温氧化实验台中，分别在温度30℃、60℃、90℃、120℃、150℃、180℃、210℃下氧化3h，并迅速在惰性环境中降至常温（各煤样编号依次为1~7）；再制取7份试样，在同样的相应系列温度下氧化48h后在惰性环培中降至常温（分别编号为8-14）。将各氧化煤样与溴化钾按2：175的比例制成样品，使用Nicolet-710型分光光度计对其进行FTIR分析。分析条件为:分辨率4cm-1，背景增益2，扫描32次，样品增益60，扫描2