第二章文献回顾与理论基础-国立交通大学机构典藏.PDFVIP

第二章 文獻回顧與理論基礎 2.1碳奈米結構材料及其性質 2.1.1 C60 (buckminsterfullerence) 1985 年以前，人們主要知道的碳主要有兩種形式：鑽石及石 墨。直到 Kroto和 Smalley 才發現了第三種的同素異形體C60 ，因 而獲得1996 年諾貝爾化學獎。C 是由 60個碳原子所組成，其結 60 構如圖 2-1所示，是由 20個六角形和 12個五角形所圍成，外型 的形態為鳥籠狀 (cage-like) ，其一端是封閉的，形成一個凸起的結 構，此一結構便為 C60 分子，其中碳原子形成的五邊形面每一邊 與六邊形面相鄰接，進而形成一足球的形狀（碳60 分子通常又 稱為 bucky ball ），取名自設計geodesic domes的著名建築設計師 R. Buckminster Fuller ，如圖2-2[www.chemistry.wustl] 。從幾何結構來看， C 是一個截角正二十面體 ，亦即將正二十面體的每個凸角切掉 60 大小適當的一塊，如圖2-3所示，這樣的結構共有 32個面、 60 個頂點以及 90條邊 [.tw/] 。C60 分子的直徑為7.1 埃，密 度為 1.68克毫升，在室溫下呈紫紅色固態分子晶體。它與鑽石/ 一樣不具導電性，但在18K時具有超導性；研究顯示，它是以晶 格裡的電洞來傳導電流(類似 p型半導體) ，若加入其它分子例如( 4 三溴甲烷)來拉長晶格間距，還可以有效地提昇其超導相變溫度至 117K[Schan 01-2432] 2 ，從化學性質來看，C60 具有近似石墨的sp 混成 軌域，每個碳原子僅與相鄰的三個碳原子鍵結，具有三個 δ鍵和 一個π鍵。其碳－碳鍵有兩種長度，分別為 1.38 埃和1.45 埃； 兩個相鄰六角形所共用的碳－碳鍵較短，接近雙鍵(C=C)的性質 由一個( δ鍵及一個 π鍵所組成) ，而六角環和五角環共用的鍵較 長，接近單鍵(C=C)的性質 [www.chemistry.wustl] 。 C 的化學性質相當穩定，即使在時速高達二萬四千公里的速 60 度下撞擊鋼板也不會破裂，若在氮氣中加熱其晶體至 550℃則會 昇華。 2.1.2碳奈米管 在 1991 年，日本NEC 公司飯島澄男(S. Iijima)利用電弧放電法 (carbon arc discharge)合成碳六十分子時，意外的發現一些針狀物，在 利用高解析度穿透式電子顯微鏡下，發現了碳奈米管[Iijima 91-56] ，而目 前世界各地的實驗室都爭先恐後地投入碳奈米管之研究。 碳可以展現出結構非常多變的性質，石墨是完全由 sp2 混成鍵結 而成的平面結構；鑽石為最硬的材料，其結構由碳原子以sp3 的混成 軌域鍵結而成；而 fullerenes則同時混有 sp2 3 與sp的混成結構。當石 墨平面尺度小至奈米時，具有未鍵結的原子數目比例增加，使得石墨 5 結構變的不穩定，此時石墨傾向於消除未鍵結鍵而捲曲成中空管狀結 構，石墨面捲曲時需克服鍵角彎曲的應力。由理論計算當直徑大於 0.4nm時，中空管狀的結構比相對應相同碳數的平面石墨穩定 [林 02-4] 。 碳奈米管可分為單層及多層結構。 多層奈米碳管本