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《基础结构化学》1.量子,量子化,量子论
能量子: ?=hν E=n* ?0
h为普朗克常数
量子化:对于微观粒子,某些物理量如能量,动量的变化不再是连续的,这些物理量有最小单位,称为量子。这些物理量则是量子的整数倍。这就是量子论。
量子假设看起来简单,它的提出具有划时代的意义。
在量子论中,能量的表达是和经典的电磁理论是完全不同的。与频率和量子数相关。
在经典的电磁理论下,与振幅相关。
光电效应最终合理的解释就直接地说明在微观世界中,与频率和量子数相关,而与振幅无关。
Einstein光子假设的提出正好解释光电效应实验现象。
(2). Einstein的光子假设
a)光子,,光的强度正比于单位内光子数(光子密度?)。
b)光电效应: (光子碰撞电子)
功函数:
电子的动能与光强度无关,与光子的频率成正比。
光电子动能的计算(包括光电离) 。
c)光子的波粒二象性,。(光子的粒子性)
(3). Bohr的原子结构理论
定态假设:原子中的电子在某些特定的轨道上运动,电子有固定的能量,不辐射能量,处于稳定状态,也就是定态。
Bohr的原子结构理论不仅提到能量量子化,还进一步提出角动量也是量子化。
拉曼谱系(的电子跃迁导致的发射光谱)
2. 物质波
由Einstein光子学说,我们可得出光既具有波动性也具有粒子性,这两种特性并不矛盾。
在Einstein光子假设中,,就显示光具有波动性也具有粒子性。
德布罗意由类比法,提出物质也具有波动性。
实物粒子的波长
实物粒子具有波粒二象性,有时表现出粒子性,有时变为波动性。实际上微观粒子既不是经典粒子,也不是经典波。
3. 测不准原理
微观粒子的一个表现是测不准原理:
4. Pauli原理
一切微观粒子都有自旋运动。对于电子,在原子轨道或分子轨道上,最多只能容纳两个
电子,这两个电子的自旋状态。
5. 学习要求
(1) 量子,量子化的概念与物理意义,物质波动性的理解,测不准原理与物质波动性的关系。量子力学与经典力学的比较。
(2) 光电效应、光电离,物质波波长的计算。
(3) 习题 物质波波长、不确定性、光电效应、势阱进自由粒子的能级与跃迁能等计算。电子伏特能量:
二. 量子力学的基本假设
1. 五条基本假设的基本内容
量子力学的基本理论就是四条基本假设:
(a) 任何微观系统的运动状态都可用波函数来描述。
(b) 对于微观系统(体系)的每一个可观测量的力学量,都对应着一个线性厄密(自厄)算符。在量子力学中,波函数是描述微观系统的数学形式,而算符则是表达力学量的数学工具。
波函数隐含了微观系统的一切可能的信息。需要通过对波函数进行某种运算才能求得微观系统得力学量。
(c) 若一力学量的算符作用于波函数等于常数a乘以原函数,即
则对于波函数所描述的状态是一稳定状态,称为本征态,力学量A有确定值a,常数a称为力学量算符的本征值,称为的本征函数。上式称为的本征方程。
(d) 微观粒子也具有波动性,波的叠加原理同样适用于微观粒子的运动。
(e) Pauli原理
Pauli不相容原理 正交意味在同一空间中,微观粒子不可能同时处于两个不同的运动状态,归一化意味着粒子在空间中出现的概率为1。
(3)叠加原理中的系数的含义
(4)薛定谔方程及其物理意义
本征方程,本征函数,本征值,本征态的含义
(5)常用力学算符的形式,动量算符,动能算符,势能算符,Hamiltonian算符。
(6) 力学量获得的方法 (本征方程—本征值,平均值)
3. 学习要求
电子的自旋运动,Pauli原理 (量子数为正整数)
能级差:
量子化效应的强弱与粒子的大小尺度的关系
(3). 零点效应:系统的最低能量总是大于零。在经典力学中,最小能量为零。
(4). 离域效应:粒子运动范围越大,体系能量越低。
(5). 没有经典运动轨迹,只有概率分布。
(6). 波函数节点越多,能量越高。
2. 简并态,简并度,简并能级。
一维:
二维: (的能级个数有多少)
三维: (的简并态以及个数)
3.学习要求
(1) 自由粒子的微观基本特征
(2) 势阱中自由粒子的能量的计算。(能量的公式)
(3) (),
第二章 原子的结构与性质 10%~15%
由上一章可知,通过用薛定谔方程微观粒子的运动状态,我们得到自由粒子的波函数和能级,通过对自由粒子的波函数和能级的分析,我们得到了自由粒子的一些基本特征和性质。
化学中,关注的是原子和分子。那么是否也可以通过量子力学来研究原子的结构和性质。答案当然/我们已经知道/是肯定的。
一.单
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