表面有机金属化学_.pdf

·492 · 化学通报 　2001 年 第 8 期 　　　　　http :www. chemistrymag. org 表面有机金属化学( Ⅰ) 王绪绪 　赵慧霞 (福州大学光催化研究所 　福州 　350002) 摘 　要 　简要评述了表面有机金属化学形成和发展的背景 、有机金属化合物与固体表面反应的基 本规律和表面有机金属配合物的结构 。对表面有机金属化学与催化化学的本质联系进行了讨论 。 关键词 　有机金属化合物 　固体表面 　多相催化 　均相催化 Abstract 　Development and history of the surface organometallic chemistry ,some foundational rules of the sur face reaction and structure of the surface organometallic complexes are briefly reviewed. An essential relation of cataly sis with the surface organometallic chemistry is discussed. Key words 　Organometallic complex ,Surface of solid , Heterogeneous catalysis , Homogeneous catalysis 均相催化作用的研究在过去 20 多年里伴随着现代有机金属化学的进步取得了很大的发展 ,对 催化作用基元步骤的微观理解 ,使得通过合理地选择中心金属原子 、氧化态 、辅助配体和反应条件 开发出了新一代均相催化剂 。然而 ,均相催化过程受配体不可逆解离或高活性中间体的双分子副 反应的影响 ,效率低下 ,且催化剂的分离和再生比较困难甚至不可能 ,这使其应用受到局限。 相反 ,多相催化没有均相催化的这些缺点 ,在工业中被广泛地应用 。但多相催化中 ,反应前后 及反应期间催化活性中心的分子结构却常常难于测定 , 因而不能清楚地理解催化反应的历程 。的 确 , 自1931 年 Taylor 提出活性中心的概念以来 ,从原子或分子水平已明确的多相催化过程仅限于 氨合成和一氧化碳氧化等个别很简单的情况[ 1] 。由于这个原因 ,多相催化剂的制备至今缺乏足够 的理论指导 ,仍凭借经验或半经验半理论来摸索 。 ( ) “表面有机金属化学”Surface Organometallic Chemistry ,简称 SOMC 是从20 世纪后半期开始的均 相催化剂的固载化研究 ,特别最近 10 多年来有机金属化合物在固体表面接枝反应的深入系统研究 的基础上发展和形成的一门新的研究领域 。用 SOMC 方法制得的固体表面键合的有机金属配合物 ( 催化剂兼有多相催化剂的长处 催化活性中心分立和有限制的流动性 、催化剂与反应物和产物易于 ) ( ) 分离 和均相催化剂的优点 明确的催化中心结构 、均匀的反应性能和活性中心分布 ,且是一种理 想的研究多相催化作用的模型材料 。这就为从分子水平认识多相催化的机制提供了一条新的途 径 。 笔者将分两部分简要地介绍表面有机金属化学的发展和应用 。本篇主要回顾表面有机金属化 学的一些早期的研究 ,总结近 10 年有关研究的一些成果 , 阐述表面有机金属化学的基础 。关于表 面有机金属化学的应用和发展前景将在第 Ⅱ篇中介绍 。 1 　早期研究和形成 70 年代均相催化剂的固载化曾是一个很热的研究领域[2～4 ] ,关于均相催化活性组分在一些无 王绪绪 　男 ,45 岁 ,副教授 ,博士 ,从事催化研究。 收稿 修回 http :c