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Methods for the analysis of oxylipins in plants Phytochemistry 70 (2009) 1485–1503 植物中oxylipins的分析方法 药用植物学2009硕士 白莉娜 翻译 作者：Cornelia G?bel, Ivo Feussner 哥廷根大学，Albrecht-von-Haller植物科学研究院， 植物生物化学系，D-37077 G?ttingen，德国 摘要 植物oxylipins包括一个分子高度多样化和复杂等级，即从脂质氧化生。在最初的不饱和脂肪酸也可能会发生或化学反应。oxylipin类的种类繁多的产生替代性反应阵列进一步转换过氧脂肪酸。在oxylipins结构的多样性是进一步增加了们在复杂的脂类无论是作为游离脂肪酸衍生物或酯。脂质过氧化是共同的生物系统，在发育过程中出现的监管和对环境变化的反应。oxylipins形成了可以执行各种生物角色，其中有些信号功能。为了在特定范围内oxylipins的作用，综合分析化验是决定植物组织中oxylipin。Oxylipin一词包括一系列的数百个不同的膜脂氧化分子化合物或者所谓Oxylipin的分子系列。本文将会主要就广泛的Oxylipin分析和量化的分析方法技术进行讨论。第一个板块将会综合介绍由于各种反应产生的Oxylipin的衍生物造成其复杂的结构多样性。本文最吸引读者之处在于提供了具有更多关于Oxylipin的不同生物合成途径和生物作用的细节信息。 2 Oxylipins的多样性 Oxylipins是由植物中大量的PUFAs氧化衍生，包括LA，ALA，还有RA。Oxylipins在植物中的形成包括过氧基烃酸，羟基烃酸，含氧酸，环氧脂肪酸，乙烯醚，挥发醛，植物激素和JA。Oxylipins的结构多样性在它们于glycerolipids中复杂的酯化作用和同氨基酸和其他代谢产物，比如硫酸盐，谷胱甘肽，乙醇胺，糖类的结合中进一步增加。由于它们的结构多样性，Oxylipins应该具有多种比如第二信使，同抗真菌化合物类似的抗菌及杀虫的生物功能。这类膜脂过氧化产物可能起源于化学氧化反应或者酶促合成反映，像是LOXs或CYP74。 2.1非酶促膜脂过氧化反应 膜脂过氧化反应是由氧化应激反应和ROS的合成催化的，比如过氧化氢和单线态氧。ROS的毒性主要是由其向高活性的羟自由基转化引起的。自由基攻击膜脂导致植物细胞膜中大量PUFAs, LA and ALA的氧化。结果产生的过氧脂肪酸基团会激发一连串的反应，导致过氧脂肪酸的产生和积累，只要在细胞膜脂中酯化，也在细胞质中游离存在。为了产生过氧脂肪酸和过氧自由基，过氧反应也包括一系列的分子内的反应，比如A1-, B1-, D1-, E1-, F1-,和J1-类型的结构类似物反应。植物甾烷途径的副反应可能是G1-类型裂解从而产生MDA。其他清楚分类的膜脂过氧化产物还有双羟基脂肪酸和三羟基脂肪酸，环氧醇，烯酮，烯烃。 2.2酶促膜脂氧化合成 Oxylipin的生物合成起源于氧催化脂肪的液氧或双加氧酶（1 - DOX）的液氧催化区域选择性和立体异型。不饱和脂肪酸双加氧一PUFAs（1Z，4Z）是最丰富的不饱和脂肪酸的情况。 植物中LOXs的分类基于分子氧化为LA的特异性。氧化作用可能发生在碳原子9（9 -LOX）或在13个碳原子的碳氢化合物骨干（13 -LOX）。这些特异性导致形成相应的过氧化氢，9-氧和13-衍生物。植物LOXs近年来被认为是主要的自由的不饱和脂肪酸。但是，越来越多的研究证据表明，这种酶也是氧的能力绑定到杂的多不饱和脂肪酸油脂，如磷脂或三酰基甘油。目前为止，基因编码LOXs存在的家庭在多基因所有植物物种进行了分析，例如，六种拟南芥中及至少14马铃薯这种LOXs异构体的多样性不同生理功能的LOXs可能作为基板过氧多不饱和脂肪酸随不同的池进一步转换的替代途径。氧化催化a-DOX导致不稳定（2R的形成），不饱和脂肪酸，它可以进一步转化为过氧衍生物相应的一羟基脂肪酸，短链的醛酸和脂肪酸。 LOX-的代谢产生过氧脂肪酸能发生达6替代途径。所有这些代谢路线是以酶促反应的第一步命名的。四种替代反应被非典型家庭细胞色素P450氧化酶催化，称为P74酶系。包括AOS, HPL，DES，EAS。这些反应在不同的植物物种被清楚的识别辨认。 作为各种植物游离脂肪酸代谢oxylipins的发生都已经作了深入报道了。在它们的自由形式 oxylipins可以与可溶性物质，如胞浆，细胞质或过氧化体基质基质。最近的研究表明，oxylipins可以发生在植物细胞中不同的形式，因为它们也被发现是酯化与复杂血脂细胞。最突出的细胞内含膜脂氧化物是被称为Arabidopsides的派生物。在糖脂，单糖和半