化学热力学基础小结2010.pptVIP

* 基 本 概 念 １、 体 系 与 环 境 ２、 广 度 性 质 与 强 度 性 质； ３、 状 态 与 状 态 函 数； ４、 热 力 学 封 闭 体 系； ５、 平 衡 条 件； ６、可 逆 过 程； ７、热 力 学 能 与 焓； ８、热 容； ９、理 气 性 质（ 方 程、 定 温 时 的Ｕ、Ｈ 变 化）； １０、标 准 燃 烧 热 与 标 准 生 成 热； １１、节 流 膨 胀； １２、自 发 过 程； １３、熵 增 原 理； １４、第 三 定 律； 化学热力学基础—公式归纳 （体积功） W定温 Ｑ、Ｗ、△U、△H （封闭系统热力学第一定律） 对于理想气体有 H＝=U+PV=f（T） U＝f（T） （封闭，定容，W`=0） （封闭，定压，W`=0） 简单p,V,T变化（封闭、W ’=0） * 对气、液、固分别为简单、封闭、W ’=0、定容；或简单、封闭、W ’=0、定压。 * 对理想气体适用于简单、封闭、W ’=0时的任何变化过程（定温，定容，定压，绝热） （简单、相变、化变） 　　　　Cp，m－CV，m = R 或 Cp－CV = nR 熵变△S 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 su B A su δ d δ T Q S T Q S ≥ ≥ D ò 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 绝热 绝热 0 d 0 ≥ ≥ D S S 平衡 自发 或 平衡 自发 隔 隔 0 d 0 ≥ ≥ D S S （热力学封闭体系） （绝热封闭体系） （隔离体系） （任何体系） （环境） def=definition (简单变化g,l,s,热容与温度无关） （理气简单PVT变化) （任何过程的等温可逆） （理气定温定压混合) ΔA、ΔG 可逆 不可逆 可逆 不可逆 W A W A T T δ d , ≤ ≤ D 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 0 , 0 , d ≤ D ≤ V T V T A A 于是 可逆 不可逆 或 可逆 不可逆 W G W G p T p T ≤ ≤ D , , d 可逆 不可逆 可逆 不可逆 0 d , 0 , , ≤ ≤ D p T p T G G 方 向 性 判 据 （ 封 闭 体 系定 温） （ 封 闭 体 系、定 温 定 容、W’=0） （ 封 闭 体 系、定 温 定 压） （ 封 闭 体 系、定 温 定 压、W’=0） （任 意 变 化） （定 温 下 的 任 意 变 化） （理想气体、 定 温 W’=0， 简 单） （固 体 液 体、 定 温 W’=0， 简 单） 相 变（ 定 温 定 压 Ｗ‘＝０） W＝ －p(V?－V?) ＝－nRT （ 其 中 一 相 是 理 气 ） （可 逆） （可 逆） 不 可 逆 时， 需 设 计 始 末 态 相 同 的 可 逆 过 程 计 算 ?S＝?S１＋?S２＋?S３ （定温定压下的不可逆相变） （定温定压下 不可逆相 变化，W’=0） 对于同一个化学反应，有： ?r H my(T)＝－??B?c H my(B,β,T ) ??B?f Hmy (B， 相态) = 化 学 反 应 W＝ －p(V?－V?) ＝－nRT S *(完美晶体，0 K)＝０Ｊ·Ｋ－１ ?rSmy（298.15K）＝ΣνＢSmy（B,相态,298.15K） ΔG= ΔH- TΔS 热 力 学 关 系 式 dU = TdS－ pdV dH = TdS + Vdp dA = －SdT－ pdV dG = －SdT + Vdp (iii)可逆过程: (a)定量纯物质单相系统; (b)定量，定组成的单相系统; (c)保持相平衡及化学平衡的系统. 相当于具有可逆过程的条件。 (i)封闭系统: (ii)无非体积功; (iii)可逆过程。 dA = －SdT－ pdV dG = －SdT + Vdp 3mol 液 态 苯 在 ８ ０ 度， 标 准 压 力 下 气 化 为 苯 蒸 气 然 后 定 温 可逆膨 胀 到 ５ ０ ｋＰ ａ； 试是 计 算 过 程 的Ｑ、Ｗ、△Ｕ、△Ｈ、△Ｓ、△Ｇ、△Ａ。 例题 例