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ICP-AES 法测定 M5 锆 元素 合金中铌和 15 种杂质 摘要 试样用硝酸、氢氟酸和硫酸分解，用 ICP-AES 法测定 M5 锆合金中铌和 15 种杂质元素含量。通过对分析线选择、 基体浓度选择、酸度选择和方法检出限等试验，在优化仪器工作参数条件下，采用基体匹配和多谱图拟合技术校正 了基体和共存元素间的干扰，研究了相应的分析方法。方法测定范围：Nb 为 0.5%～1.5%；A1 、Mn 、Mo 、Ni 、 Ti 、Cu、V: 20µg/g∼200µg/g ；Ca、Co ：5µg/g∼50µg/g ；Cd:0.2µg/g∼2µg/g ；Sn、Cr、Ta ：30µg/g∼300µg/g ；Pb ： 50µg/g∼500µg/g ；Fe ：100µg/g∼1000µg/g 。方法测量的相对标准偏差铌优于4.0% ，其它元素优于 10%，回收率为 90%∼110%。 引言 M5 锆合金多用作压水堆核燃料元件管的包壳材料。随着我国核燃料元件制造技术的不断发展，对各类锆材需求 量很大，质量要求也很高[1] 。 关于锆材化学成分分析方法的调研结果表明，与日本的 JISH1650-88 相比 GB/T13743-92 所采用的仪器分析很少， 只有镁测定使用 AAS 分析方法，铪用原子发射光谱法（AES ），其它大多数杂质元素的测定采用化学法。含铌合金 中铌的测定期刊论文报道，有采用分光光度法[2，3] [4] 和 X-射线荧光光谱法（XRF ） 等，方法的相对标准偏差优于 5% 。 等离子体发射光谱法（ICP-AES）在 90 年代进入成熟期，具有线性动态范围宽，检出限低，精密度好，无须分离 基体可同时检测多种元素的优点。被世界科学家公认为最有前途的常规分析工具之一[5] ，在我国其它材料分析中 应用也相当普及[6～8] ，但当前锆合金分析国家标准方法中 ICP-AES 法尚未问津。因此用现代仪器分析技术 ICP- AES 法研究锆合金化学成分具有重要的意义。 本文参考了锆-4 合金中主分与杂质元素的 ICP-AES 法企业标准方法 [9] ，研究了M5 锆合金中铌和 15 种杂质元素的 测定。针对 M5 锆合金属锆铌合金，其中铌含量为 0.8%∼1.2%的合金组成， 在采用与文献[1]相同方法原理和试样 分解条件的基础，主要研究合金元素的测量条件及其对杂质元素测量的光谱干扰，经仪器测量参数选择等，采用 基体匹配和多谱图拟合软件技术，校正了基体及共存元素间的干扰。方法的检出限低，精密度好。 1 实验部分 1.1 方法原理 试样采用硝酸、氢氟酸加热分解，加入一定量稀硫酸溶液，高温蒸赶多余的氢氟酸。以钇作为合金元素铌的 内标，在电感耦合等离子体发射光谱仪器上，于选定的分析线波长处测量发射光强度，采用基体匹配法和多谱拟 合技术校正基体和共存元素间的光谱干扰，由标准曲线法测定试样中待测元素的质量分数。 1.2 仪器及工作参数 仪器：PE Optima2000DV 电感耦合等离子体发射光谱仪，CCD 检测器，波长范围 110-700nm。 工作条件：RF 发生器功率 1200W，冷却气流量 15L/min ，载气流量 0.8L/min，辅助气流量 0.2L/min，蠕动泵 流速 1.5mL/min，观测方式均为水平观测。各元素分析谱线见表 1。 表 1 元素分析线 元素 谱线波长 （nm ） 元素 谱线波长 （nm ） 元素 谱线波长 （nm ） Al 394.401 Ni 232.003 Ti 334.903 Co 238.892 Pb 261.418 Cr 283.562 Cu 324.752 Sn 235.485 Fe 238.207 Mn 2