碲酸的研究.doc

前 言 有机锡化合物因其结构的多样性以及易降解为无毒的无机锡化合物等特点，而被广泛用作催化剂、热稳定剂、杀菌剂、防污涂料及木材防腐剂等。另一方面，有机锡化合物具有较强的抗癌活性，有些甚至已超过临床上使用的顺铂。新的高效、低毒、具有抗癌活性的有机锡化合物不断被合成出来，该领域的研究范围也变得十分广泛。 相对于有机锡化合物，含碲化合物的研究则较少。然而最近几年，含碲化合物新颖的结构以及在化学和生物领域的重要应用潜质，吸引了许多研究者的关注。含碲化合物对癌细胞具有极强的专一性和选择性，能准确找到癌细胞，发挥抗肿瘤作用。关于有机碲配合物的抗肿瘤作用，抗白血病细胞效应等也相继被报道。 在广泛阅读国内外文献以及本实验室工作的基础上，我们发现羧酸类、磷（膦）酸类、西弗碱类、硫醇类以及亚硒酸类等有机锡化合物均被大量报道，而将有机含氧酸碲酸类作为配体的研究还很少。因此我们希望将有机锡化合物和有机含氧碲酸化合物通过结构修饰结合起来，发挥各自优势以达到改善功能的作用，从而更好地起到对于癌症的治疗效果。因此，本论文的主要目的就是把具有良好生物活性的有机碲分子引入到有机锡化合物中，利用有机碲酸与二、三烃基锡化合物反应，合成一系列新型含有机碲酸有机锡化合物，并通过红外、核磁共振、X-单晶衍射等各种测试技术确定它们的组成和结构。之后测定这类化合物的抗癌活性以及与BSA（牛血清白蛋白）的光谱学研究，探讨结构与活性之间的关系，为碲酸类有机锡化学的研究和应用提供理论依据和实验支持。 由于本人学识水平有限，文中必然有许多不足之处，恳请各位老师和专家批评指正。 第二章 从前面文献综述我们磷酸类、磺酸类硒酸类有机锡化合物已有很多报道，但是酸类。在本章我们参文献合成配体配体可以通过氧原子与锡原子成单齿或双齿配位。我们系统的研究了三烃基氯化锡的反应，得到了个化合物，并用元素分析、红外、核磁和等分析手段对反应产物进行了表征单晶结构分析 图2-1 酸 2.1 实验部分 2.1.1 试剂与仪器 2.1.1.1 试剂 三甲基氯化锡、三苯基氯化锡为分析纯，从Alfa Aesar公司购得。。乙醚、苯等溶剂在使用前加入金属钠处理。乙醇钠无水乙醇和金属钠反应 2.1.1.2 仪器 使用标准Schlenk管，旋转蒸发仪，X4型显微熔点仪(温度计未经校正)，红外光谱由Nicolet-5700红外光谱仪测定(KBr压片)，核磁共振谱由Varian Mercury Plus 400 MHz核磁共振仪提供，元素分析由PE-2400型元素分析仪单晶衍射数据Bruker Smart-1000 CCD收集。 2.1.2.1 化合物[n-C3H7C6H5Te(μ-O)(OH)(OSnMe3)2]2 1的合成 在氮气保护下，标准Schlenk管中苯酸(0.g, 1.0 mmol)、(0.336 g, 4.0 mmol)和甲醇(30 ml)搅拌30分钟，加入三甲基氯化锡(g, 4.0 mmol)，在°C状态下搅拌个小时，冷却至室温后过滤。用旋转蒸发仪减压蒸馏滤液，浓缩得到白色固体粉末乙醚重结晶得到无色透明晶体。 %。 熔点：181-183 °C。元素分析C30H60O8Sn4Te2：计算值： C 28.18, H 4.73%; 实测值: C 28.07, H 4.71%. IR (KBr, cm-1): ((-OH), 3420; ((Sn-C), 546; ((Sn-O), 451; ((Te-O-Te), 411; ((Te-O), 697. 1H NMR (CDCl3, ppm): δ 7.85-7.99(m, 8H, - Ph), 2.95-3.15 (m, 4H, PhCH2CH2CH3), 1.93-2.21 (m, 4H, PhCH2CH2CH3), 0.93 (brs, 6H, PhCH2CH2CH3), 0.37 (s, 2JSnH = 29.20, 36H, Sn(CH3)3). 13C NMR (CDCl3, ppm): δ 126.82-131.05 (Ph-C), 34.4 (PhCH2CH2CH3), 30.7 (PhCH2CH2CH3), 14.3 (PhCH2CH2CH3), -5.5 (1JSnC = 351.6 Hz, Sn-CH3). 119Sn NMR (CDCl3, ppm): δ 115.9, 128.4. 2.1.2.2 化合物[n-C3H7C6H5Te(μ-O)(OH)(OSnPh3)2]2 2的合成 合成方法同化合物1相似，各试剂用量：苯酸(0.599 g, 1.0 mmol)、(0.336 g, 4.0 mmol)和甲醇(30 ml)，三苯基氯化锡(2.313 g, 4.0 mmol)。乙醚重结晶得到无色透明晶体。 产率: 78%。 熔点185-