实训一：十二烷基苯磺酸钠的合成资料.pptxVIP

十二烷基苯磺酸钠的合成及分离 精细化工生产技术专业 实验目的 1、掌握烷基苯磺酸钠（LAS）的制备方法。 2、了解用不同磺化剂进行磺化反应的机理和反应特点。 3、了解十二烷基苯磺酸钠的性质、用途和使用方法。 实验原理 磺化反应是向有机分子中的碳原子上引入磺酸基（-SO3H）的反应。 生成产物： 磺酸（R-SO3H）、磺酸盐（R-SO3M），或 磺酰氯（R-SO2CI）等。 十二烷基苯磺酸钠的合成及分离 认识十二烷基苯磺酸钠 或淡黄色粉末，能溶于水，十二烷基苯磺酸钠是中性的，对水硬度较敏感，不易氧化，起泡力强，去污力高，易与各种助剂复配，成本较低，合成工艺成熟，已被国际安全组织认定为安全化工原料，可在水果和餐具清洗中应用，是一种阴离子表面活性剂。 在洗涤剂中使用的十二烷基苯磺酸钠有支链结构（ABS）和直链结构（LAS）两种，支链结构生物降解性小，会对环境造成污染，而直链结构易生物降解，生物降解性可大于90％，对环境污染程度小。 认识十二烷基苯磺酸钠 但十二烷基苯磺酸钠存在两个缺点，一是耐硬水较差，去污性能可随水的硬度而降低，因此以其为主活性剂的洗涤剂必须与适量螯合剂配用。二是脱脂力较强，手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差，宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗。 磺化作用目的 功能基团 使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力； 中间基团 将磺基转化为-OH, -NH2, -CN或-Cl等取代基； 阻断基团 先在芳环上引入磺基, 完成特定反应后, 再将磺基水解脱掉。 合成路线及工艺 1、磺化： （反应式？）  在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的250mL四口瓶中，加入十二烷基苯35mL(34.6g)，搅拌下缓慢加入质量分数98%硫酸35mL，温度不超过40℃，加完后升温至60～70℃，反应2h。（时间温度等进一步优化） 2、分酸：  将上述磺化混合液降温至40～50℃，缓慢滴加适量水(约15mL)，倒入分液漏斗中，静止片刻，分层，放掉下层(水和无机盐)，保留上层(有机相)。 合成路线及工艺 3、中和（反应式） 配制质量分数10%氢氧化钠溶液80mL，将其加入250mL四口瓶中约60～70mL，搅拌下缓慢滴加上述有机相，控制温度为40～50℃，用质量分数10%氢氧化钠调节pH=7～8，并记录质量分数10%氢氧化钠总用量。（时间温度等进一步优化） 4、盐析：于上述反应中，加入少量氯化钠，渗圈试验清晰后过滤，得到白色膏状产品。 合成路线及工艺 磺化反应 向有机化合物分子中的碳原子上引入磺基(-SO3H)的反应称作磺化，生成的产物磺酸（R-SO3H）、磺酸盐（R-SO3M）或磺酰氯（R-SO2Cl）。 过量硫酸磺化：大多数芳香族化合物的磺化采用此法。反应生成的水使硫酸浓度下降、反应速率减慢，因此要用过量很多的磺化剂。难磺化的芳烃要用发烟硫酸磺化。 　 解决方法：共沸去水磺化 用于从苯和氯苯制苯磺酸和对氯苯磺酸。特点是将过量6～8倍的苯蒸气在120～180℃通入浓硫酸中，利用共沸原理由未反应的苯蒸气将反应生成的水不断地带出，使硫酸浓度不致下降太多，此法硫酸的利用率高。因磺化时用苯蒸气，又简称气相磺化。 设计正交试验对磺化反应进行工艺优化 因素 水平 反应温度 反应时间 磺化剂用量 搅拌速度 实验结果 1 1 60 1 1.0 1 50% 1 快 2 60 2 1.5 2 60% 2 中 3 60 3 2.0 3 70% 3 慢 4 2 70 1 1.0 2 60% 3 慢 5 2 70 2 1.5 3 70% 1 快 6 2 70 3 2.0 1 50% 2 中 7 3 80 1 1.0 3 70% 2 中 8 3 80 2 1.5 1 50% 3 慢 9 3 80 3 2.0 2 60% 1 快 设计正交试验对中和反应进行工艺优化 影响因素:温度、pH、工艺水的加入量、搅拌的作用、无机盐的影响、磺酸中有机杂质的影响 因素 水平 pH 反应温度 工艺水的加入量（氢氧化钠浓度） 搅拌的作用 备注 1 6 40 10% 快 2 7 45 15% 中 3 8 50 20%