程序升温脱附表征酸性位.PDFVIP

应用文献 程序升温脱附表征酸性位 程序升温脱附表征酸性位 程序升温脱附(TPD)是表征氧化物表面酸性位的最广泛灵活的技术。测定氧化铝， 无定形硅铝氧化物和分子筛的酸性位的数量和强度，对理解和预测催化剂活性非常重 要。对于几个典型的商业化反应（例如n-己烷裂解，二甲苯异构化，丙烯聚合，甲醇 制烯烃反应，甲苯歧化和异丙苯裂解），所有的反应速度都随H-ZSM-5中Al含量(酸性 位)线性增加。活性取决与许多因素，但是Brønste酸位密度通常是最重要的因素。 TPD 表征酸性位点通常使用3 种类型的分子探针：氨，非活性蒸汽和活性蒸汽， TPD-NH3 因其技术简单而成为固体酸位点密度表征最广泛使用的方法。TPD-NH3 得到 的酸性位点数量往往过多。氨分子尺寸小，使其能够进入到固体的所有孔当中，而裂 解反应和水解反应中常常是大分子，仅能够进入大微孔和介孔中。另外，氨是碱性非 常强的分子，可滴定催化剂活性无作用的弱酸性位点。强极性吸附的氨也能额外吸附 气相中的氨分子。 较大的非活性胺类例如吡啶和叔丁基常常可以替代氨，因为他们的尺寸可以进入 催化裂解反应需要的孔径尺寸，而且他们仅能滴定强酸和中等酸性位点。这些探针最 常用于红外光谱表征吡啶吸附。然而，消光系数比较难测定且吡啶红外谱图常用于定 量分析，而不是测定位点的密度。 最常用的活性探针为丙胺。这些胺具有反应活性且在B 酸位点上分解为丙烯和氨。 氨的程序升温分解是测量B 酸位点浓度最常见的现代技术。此方法根据为，在烷基氨 离子(来自Brønste位点促进的吸附烷基胺)分解成氨和烯烃，在设定好的温度范围反 发生的与Hofmann 消除反应类似的反应。 只要烷基链放出一个氢原子形成烯烃，氨足够小可以接近Brønste 位点，测量的 位点密度与使用的胺分子没有关系。该技术对无定形和晶型固体酸的表征非常有价 值。 Micromeritics 公司的AutoChem 系列仪器的管线，阀和检测器可以内部加热，防 1 止实验蒸汽的冷凝，因而可使用有机胺和其他碱性蒸汽作为探针。 美国麦克仪器公司 咨询电话：400-630-2202 网址: 应用文献 程序升温脱附表征酸性位 制备 100℃下，氦气吹扫样品1 小时，脱气，除去水蒸气，避免分子筛孔结构的破坏。 之后样品以10℃/min 的速度程序升温到500℃，保持2 小时，除去强键合物种和活化 样品。最后氦气吹扫将样品冷却至 120℃。 吸附 样品在120℃饱和吸附碱性蒸汽，此温度可使氨或其他胺的物理吸附降至最低。 对于氨蒸汽，可选择使用定量环脉冲注入法或者连续流动法。使用脉冲法可比较氨的 吸附量（脉冲吸附）与随后的TPD 脱附量。 使用有机胺需要使用蒸汽发生器，样品必须使用内置的定量环和脉冲吸附进行饱 和。AutoChem 的蒸汽发生器包括温度控制阀，回流冷凝器和液体贮存瓶。温度控制 可精确控制蒸汽组成，使用高蒸汽压液体时其用途非常重要。考虑到体系中的蒸汽， AutoChem 的温区必须有所变化，特别是阀的温度需要设置到110℃。使用有机胺时 蒸汽阀区温度也要设置到110℃防止冷凝。冷凝器温度控制液体蒸汽压和loop 中的蒸 汽浓度。使用Antoinne 方程来计算产生0.1 －0.2 bar 的蒸汽压（即Dalton 方程计算分 压的10－20 ％蒸汽组成）所需的温度。.