第一章均相单一反应动力学和理想反应器.PPTVIP

*/124 */ 第一章 均相单一反应动力学和理想反应器 1.2 建立动力学方程式的方法 动力学方程表现的是化学反应速率与反应物温度、浓度之间的关系。而建立一个动力学方程，就是要通过实验数据回归出上述关系。 对于一些相对简单的动力学关系，如简单级数反应，在等温条件下，回归可以由简单计算手工进行。 积分法 (1)首先根据对该反应的初步认识，先假设一个不可逆反应动力学方程，如(-rA)=kf (cA)，经过积分运算后得到，f(cA)=kt的关系式。 例如，一级反应 (2)将实验中得到的ti下的ci的数据代f(ci)函数中，得到各ti下的f(ci)数据。 (3)以t为横座标，f(ci)为纵座标，将ti-f(ci)数据标绘出来，如果得到过原点的直线，则表明所假设的动力学方程是可取的(即假设的级数是正确的)，其直线的斜率即为反应速率常数k。否则重新假设另一动力学方程，再重复上述步骤，直到得到直线为止。 为了求取活化能E，可再选若干温度，作同样的实验，得到各温度下的等温、恒容均相反应的实验数据，并据此求出相应的k值。 故以lnk对1/T作图，将得到一条直线，其斜率即为-E/R，可求得E。可将n次实验所求得k和与之相对应的1/T取平均值作为最后结果。 例1-1 等温条件下进行醋酸 (A)和丁醇(B)的酯化反应： CH3COOH+C4H9OH=CH3COOC4H9+H2O 醋酸和丁醇的初始浓度