剪不清剪不清、理还乱的元素活性.PDFVIP

剪不剪不清清 、、理還亂的理還亂的 元素活性元素活性關係關係 剪不剪不清清 、、理還亂的理還亂的 元素活性元素活性關係關係 相信各位在高二 「物質科學化學篇(下)」中，一定曾學過週期表第 1 族元素 的相關性質 。該族元素又稱為鹼金屬族或IA 族，包含有六種元素 ：鋰Li 、鈉 Na 、鉀K 、銣Rb 、銫Cs 、鍅Fr ；而此族元素的活性 ，隨原子序增大而增大，亦 即：鍅＞銫＞銣＞鉀＞鈉＞鋰，而鍅 Fr 是所有金屬中活性最大者 。 但在高三 「化學(下)」氧化還原反應的電化學單元 ，介紹各金屬元素的標準 氧化電位 ，並根據此數值大小 ，排列各金屬的活性順序，所得結果則為： 鋰＞銣＞鉀＞銫＞鋇＞鍶＞鈣＞鈉＞鎂＞鋁＞鈹＞(碳) ＞鋅＞鉻＞鐵＞鎳＞錫＞鉛＞(氫) ＞銅＞汞＞銀＞鉑＞金。 仔細檢視其中鹼金屬元素的活性關係 ，卻是：鋰＞銣＞鉀＞銫＞＞鈉，鍅則因 ＞＞ 其為人造元素而不列入 。為何兩者間會有如此大的差異 ？ 要回答上述兩個問題 ，或許大家應該先思考一下，究竟「元素活性」的意義 為何 ？從字面解釋 ，活性就是「活潑性」，元素活性愈大 ，愈容易發生反應，生 成穩定化合物 ；但探討元素活性時，一定需要另一種物質參與該反應 ，且生成的 化合物種類亦將隨之不同 。換言之，決定元素活性順序的因素，除了元素本身的 特性之外 ，還需同時考慮反應時的其他條件，甚至於溫度、壓力的不同，也會影 響最後的實驗結果 。 元素參與的反應 ，多為氧化還原反應，因此是否容易進行，可利用該反應的電 位值 、或能量變化值來判斷 。通常電位值愈大、或反應進行時需自外界提供的能 量愈 少者，該反應將愈容易進行 。 金屬的標準氧化電位值 ，是在溫度 25℃、壓力 1 atm 、電解液濃度1.0 M 時， 與氫標準電極相連接 ，所測得的相對電位。其反應通式為(以 M 代表鹼金屬)： + - M(s) → M (aq) + e (注意各物質所標註的狀態) 。但若從能量來討論，可發現此一 反應包含若干 個能量變化的過程 ：金屬的昇華熱、金屬原子的游離能、金屬離子 的水合能等。試將各鹼金屬元素的相關數值整理如表一所示 ： 表一 25℃ 、1atm時 鹼金屬族元素在水溶液中反應之能量， (能量單位 kJ/mol) 化學反應式 鋰 Li 鈉 Na 鉀 K 銣 Rb 銫 Cs 昇華熱 M(s) → M(g) 159.3 107.5 89.0 80.9 76.5 游離能 M(g) → M+(g) + e- 520.2 495.8 418.8 403.0 375.7 水合能 M+(g) → M+(aq) -545 -436 -351 -326 -293 總能量變化 M(s) → M+(aq) + e- 134.5 167.3 156.8 157.9 159.2 氧化電位 M(s) → M+(aq) + e- 3.05V 2.71V 2.92V 2.93V 2.92V 由表一可發現 ，鉀、銣、銫反應的總能量變化值差異不大 ，非常接近 ，而其 氧化電位值亦有相似的關係 ，兩者不謀而合。鋰為該族元素中反應總能量變化最 小者 ，只需吸收134.5 kJ/mol 的能量即可進行反應 ，而其氧化電位為最大；相較 於此 ，鈉反應所需的能量最多，需要167.3 kJ/mol ，而其氧化電位則為最小。由 此可推知 ： 25℃、℃ 、1atm ，鹼金族元素在水溶液中的反應活性順序為，鹼金族元素在水溶液中的反應活性順序為 ：鋰：鋰＞＞(銣、銣 、鉀鉀、、銫銫) ＞鈉＞鈉。。 ℃℃ 、、 ，，鹼金族元素在水溶液中的反應活性順序為鹼金族元素在水溶液中的反應活性順序為 ：：鋰鋰 ＞＞ 銣銣 、、鉀鉀 、、銫銫 ＞