化工热力学总结.ppt

一、纯物质的P-V图 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 第六章重点内容 一、理想功和损耗功 对于化学反应来说 高乌—斯托多拉公式 二、化工单元过程的热力学分析 1. 流动过程： 2. 传热过程： 3. 混合过程 三、火用分析 在基准状态下，上述的四个成分的 均为零。 由体系所处的状态到达基准态所提供的理想功即为体系处于该状态的有效能。 例1: 1.5MPa、500℃的过热水蒸气推动透平机作功，乏汽压力50kPa,温度148℃。每千克蒸汽通过透平机时有6.32kJ的热量散失于25℃的环境。求此过程的实际功、理想功、损失功和热力学效率。已知1.5 MPa、500℃水蒸气的焓值H1=3473.1kJ·Kg-1，熵值S1=7.5698kJ·kg-1·K-1；50kPa、148℃时水蒸气的焓值H2=2776.2 kJ·Kg-1，熵值S2=7.9564 kJ·kg-1·K-1 解: -Ws=H1-H2+Q=3473.1-2776.2-6.23=690.7 kJ·Kg-1 -Wid=T0△S-△H=298.15×(7.9564-7.5698)-(2776.2-3473.1)=812.2 kJ·Kg-1 WL=Ws-Wid=812.2-690.7=121.5 kJ·Kg-1 例2：有一股温度为90℃、流量为72000kg/h的热水和另一股温度为50℃、流量为108000kg/h的水绝热混合。试分别用熵分析法和火用分析法计算混合过程的火用损失。大气温度为25℃。 解：对绝热稳流过程，由于无轴功交换，根据热力学第一定律知： 设混合的终态温度为T2，水的热容Cp不随温度改变，则 解得： = 66℃ ⑴ 熵分析： 因是绝热过程，所以Q=0， ，故过程熵产为： 由附表3可查得： 所以： 火用损失即为功损耗，即 （2） 火用分析法 从附表3分别查得各状态下水的焓和熵值为 276.36 0.9059 66 104.89 0.3674 25 209.33 0.7038 50 376.92 1.1925 90 焓（ ） 熵（ ） 温度（℃） ， 90℃时水的物理火用为： 50℃时水的物理火用为： 66℃时水的物理火用为： 所以： 第七章重点内容 化学位的表达式： 两个重要的方程式 ： 偏摩尔性质 偏摩尔性质与溶液摩尔性质间的关系 偏摩尔性质的计算： （T 恒定） 纯物质 i （T 恒定） 混合物整体 （T 恒定） 混合物中的 i 组分 逸度的定义 是 的偏摩尔性质 §：根据摩尔性质与偏摩尔性质的关系 可得： 纯物质 混合物组分 7.2.4 T、p对逸度的影响 * 临界点 过冷液体区 饱和液相线 饱和汽相线 汽液两相平衡区 F=C-P+2=1 超临界流体区（TTc和PPc） 过热蒸汽区 恒温线 C P V 1 3(T降低) 4 2 5 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 二、几个常用的状态方程： 1. 理想气体状态方程 2. 维里方程 B/V表示二分子的相互作用； 表示三分子的相互作用；…… 3. 范德瓦尔斯方程 4. RK方程 5. SRK方程 6. PR方程 2)T=Tc 1)TTc 仅有一个实根，对应于超临界流体和气体的摩尔体积。 三个重实根 V=Vc C P P* TTc 三个不同实根，发生于两相区 V大—对应于饱和汽摩尔体积 V小—对应于饱和液摩尔体积 V中—无物理意义。 3)TTc ⑶ Redlich-Kwong状态方程 ①已知T,V，如何求P？ 直接计算，很方便。 在计算时，一定要注意单位，1atm=0.101325×106Pa=0.101325MPa ②已知P,T，如何求V？ 　工程上最常用的情况，因为P，T易测。用各种迭代法求解。 ③已知P, V，如何求T ？ 用各种迭代法求解。 ② 已知p，T求V 以理想气体状态方程计算的摩尔体积为初值V0 三、对应态原理的应用 1. 普遍化压缩因子法 2. 普遍化第二维里系数法 判断用普遍化压缩因子法还是用普遍化第二维里系数法的依据： 或者 用普遍化第二维里系数法，否则用普遍化压缩因子。 时： 例：试用普遍化关联法计算510K、2.5MPa时正丁 烷的气相摩尔体积 解：从附表1查得正丁烷的物性数据： Pc=3.80M