第七章 高分化学.pptVIP

茂金属引发剂 茂金属引发剂是由环戊二烯基类（简称茂）、IVB族过渡金属和非茂配体三部分组成的有机金属络合物。是一类烯烃配位聚合新型高效引发剂。主要有三类结构： 其中的五元环可以是单环，也可使双环。亦可为茚、芴等基团。 金属M主要为锆（Zr）、钛（Ti）、铪（Hf）等， 分别称为茂锆、茂钛和茂铪； 非茂配体X一般为氯或甲基； 桥链结构中的R为亚乙基、亚异丙基、二甲基亚硅烷 基等； 限定几何构型配体结构中的R’为氢或甲基；N—R’为 氨基；（ER2’）m为亚硅烷基。 双（环戊二烯）二氯化锆和亚乙基双（环戊二烯）二氯化锆是普通结构和桥链结构茂金属引发剂的代表。 1）高活性：几乎100%金属原子可形成活性中心，而Z-N引发剂只有1~3%形成活性中心。 Cp2ZrCl2/MAO用于乙烯聚合时，活性为105kg/gZr.h, 而高效Z-N引发剂为103kg/gTi.h。 2）单一活性中心： 茂金属催化剂具有明确的分子结构，聚合反应在该分子上的一个位置-过渡金属原子－发生，有时称为单活性位置催化剂。产物的分子量分布很窄，1.05~1.8。共聚物组成均一。 3）定向能力强： 能使丙烯、苯乙烯等聚合成间同立构聚合物