水汽重整制氢反应中致密钯膜透氢行为的研究：实验与模拟论文.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOLECULAR 2007 CATAINSIS(CHINA) Aug． 文章编号：OF．A)04 水汽重整制氢反应中致密钯膜透氢行为的研究：实验与模拟· 张小亮，熊国兴”杨维慎‘ (中科院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连116023) 关键词：钯膜：水汽重整制氢：混合气分离：渗透机制：模拟 近年来，钯基复合膜由于其优异的选择透氢性 在混合气测试前，用纯气(H2或心)测试该钯膜 能和良好的热，化学稳定性能，在催化加氢，催化 的性能。结果表明500oC时，膜透氢率为22．4 脱氢，水汽重整制氢，氢的分离与纯化等领域备受 关注。特别是近几年燃料电池和氢能源研究的迅猛 数为l，表面过程为纯氢渗透过程的决速步骤，这 发展，钯基膜催化反应器中的各类水汽重整制氢反 与我们组以前研制的钯／中空纤维复合膜的透氢机 应(如甲烷水汽重整制氢)得到广泛的研刭¨。虽然 制一致14J。图l和图2为混合气中非氢组分对膜的 很多研究表明在一定条件下某些非氢组分对钯基 氢透量的影响。从图1可以看出，在500oC和2．0 膜的透氢性能影响很大，甚至使钯基膜中毒导致膜 bar，较低的混合气进料总流量时，外扩散阻力影响 透氢能力下降Il圳，但是很少有系统报导在水汽重整 着透氢性能【21；当混合气总流量大于375ml／min时， 制氯反应条件下反应物与产物在薄的致密钯复合 外扩散影响基本上可以消除，膜的氢透量基本趋于 膜中的混合气分离行为以及透氢机制的研究。这对 一稳定值，约为10m3／m2．h。岗此，如不作特殊说明， 深入研究氢在膜催化反应器中的渗透行为和认识 本研究中都选择混合气进料流量为500ml／min进行 其透氢机理以及推动钯基膜工业化发展等有着重 研究非氢组分的影响。图2为5000C时非氢组分X 要的意义。本文报导了水汽重整制氢反应条件下混 的含量对氢透量的影响，从图中可以看出CH。和水 合气在敛密的管状钯膜催化反应器中的分离行为， 蒸气的影响与模拟结果相比几乎可以忽略，而C02 并建立数学模型模拟研究其渗透行为与机制。 也是类似的趋势，其中3500C时CO的影响最大。由 1实验部分 于非氢组分的存在，氢在原料侧中的浓度沿膜管轴 以我们课题组最近发明的一种真空化学镀方 向呈现下降的梯度曲线14J，而非一固定的浓度，从而 法在多孔氧化铝管状底膜上制备出一致密钯复合 造成浓差极化影响膜的透氢性能。CO与H2除在钯 oC， 表面上发生竞争吸附之外，还在表面钯的催化作用 膜，钯膜层厚度约为5岬【31。在温度350-500 压力0-4．0 下发生甲烷化反应，从而降低氢透量。虽然C02在钯 bar范围内，以H2．X(X=CH4，H20，C02， CO等)--元和多元混合气分别按一定比例作为原料表面有着较弱的吸附能力，但与H2在钯表面相互 气通入自建的膜反应器气体渗透装置中进行模拟 作用发生甲烷化反应和逆水汽变换反应(f-WGS)， 水汽重整制氢反应条件下的混合气分离渗透测试 也降低了氢透量。此外，这些竞争吸附是可逆的， 实验。渗透侧，保留侧的流量与组成分别用皂泡流量 在每次混合气分离测试结束后用纯氢处理，钯膜的