水性核PMMA壳PU聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液的合成研究论文.pdfVIP

·环境友好型涂料· 杂化乳液的合成研究 王纲，黄胜飘，刘新泰 (广东华润涂料有限公司，广州528306) 摘要：旨成高咒低成膜温度的水性聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液，研究了合成工艺、NCO／OH 比例、丙烯酸酯含量等因素对乳液稳定性和性能的影响。 关键词：聚氯酯；丙烯酸酯；袭化乳液；耘一亮乳注 水性聚氨酯分散体和丙烯酸酯类乳液是水性涂料用成膜物质中最为重要的两大类，其不同的 分子结构和合成工艺决定了这两种树脂的性能特点和应用领域。由于在性能上这两类树脂有很多 互补性，长久以来，树脂合成工作者都致力于将这两类树脂进行改性获得性能互补、性价比较高的 新型树脂。水性聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液是研究中的重点方向，既可以获得性价比高的新型树脂， 还在合成工艺上有比聚氨酯一丙烯酸酯共聚路线简单得多的工艺优点。国内外都对此有大量的研 究报道¨“。 虽然国内外多有研究报道，但是真正具有可操作的工艺和系统研究较少。本文试以TDI为聚 影响因素，特别是可操作的工艺条件：虽说是抛砖引玉，偶有所得，也不敢藏私，借此与同行共享。 1试验部分 1．1原料 原料名称、规格及产地见表1。 表1水性聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液的合成原料 原料名称 规格 产地 原料名称 规格 产地 甲苯二异氰酸酯(TDI) 工业品 日本 月桂酸二丁基锡 工业品 中国 二羟甲基丙酸(DMPA) 工业品 德国 丙酮 工业品 中国 三羟甲基丙烷(TiP) 工业品 美国 三乙胺 工业品 中国 丁二醇 工业品 日本 乙二胺 工业品 中国 聚醚二元醇 工业品 中国 过硫酸铵 工业品 中国 聚酯二元醇 工业品 中国 偶氮二异丁腈 工业品 中国 甲基丙烯酸甲酯(MMA) 工业品 中国 纯水 工业品 自制 1．2合成工艺 工艺I：由传统丙酮法合成一定固含的水性聚氨酯分散体，升温至70℃，滴加甲基丙烯酸甲酯 MMA，2 酯杂化乳液。 工艺Ⅱ：合成聚氨酯预聚物时以甲基丙烯酸甲酯MMA作为溶剂，反应至理论NCO含量后降 温，中和、加水分散并用乙二胺扩链获得含甲基丙烯酸甲酯MMA的聚氨酯水分散液。同时加入引 。2006年拜年杯”全田环境友好型高功麓涂#津l技术研讨寺 删丰J月．拓州 ·蛛境友好型涂料· 发剂混合均匀。取部分水加热至70℃，连续滴加含有引发剂的分散液，进行自由基聚合连续种子 乳液聚合，获得水性核(PMMA)／壳(Pu)聚氨酯丙烯酸酯杂化乳液。 2结果与讨论 2．1合成工艺的选择 结果见表2。 裹2合成工艺的对比 2．1．1工艺1分析 单体的分布：合成的水性PU是分散在丙酮与水的介质中，在一定温度下滴加MMA单体时，由 有不少于10％MMA溶于连续相。 反应产物：在进行自由基聚合时，在连续相的MMA单体将发生类似于溶液聚合反应，由于没 有得到亲水的PU的保护，形成的PMMA聚合物颗粒积聚，产生大量的残渣；另一方面，即便是溶于 溶于连续相的单体共聚扩链，使得水分散粒子疏水部分的体积增大到其原PU的亲水性，不足以稳 定，其粒径增大可以从其粒径分布图1与2证明，在发生冻结时，粒子之间相互靠近挤压，分散粒黏 结，不能解冻而凝胶。 ， ‘l l