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为客舱开发新型隔热材料 新型舱室隔热材料发展概况—石晓夏庆兰张霞黄长有 蒸蒸 新型舱室隔热材料发展概况 洛阳船 一 舱室隔热材料，尤其是舰艇用舱室隔 热材料是船用材料的重要组成部分。作为 战 一 斗舰艇，舱室绝缘的好坏对乘务员居住、 设备保护、战斗能力、经济性等方面有着举 足轻重的影响。因此对舱室隔热材料性能 的要求非常苛刻，要求其具有低密度、无 毒、低烟、又佳燃、隔热、隔声、适宜的强度、较 高的韧性、尺寸稳定及低吸水率等。传统材 料如矿棉、石棉、玻璃棉、软木、Pvc泡沫、 PU泡沫等都很难满足上述要求，被限制使 用，儿十年来，国内外都致力于研制较理想 的新型舱室隔热材料，以满足实际要求。目 前研究内容主要包括材料的改性和开发新 的有机泡沫制品。后者如聚酞亚胺(PI)类 泡沫、麟睛泡沫、有机硅泡沫。因有机泡沫 材料具有独特优点，本文主要介绍有机泡 沫材料的发展方向。 2酚醛泡沫(PF) 酚醛泡沫国外发展较快，_且较成熟。从 树脂合成到泡沫制品均可实现连续化生 产。其制品质量稳定，是建筑、冷库、船舶等 广泛使用的隔热材料，其用量逐年增加二在 美国，建筑业所使用的隔音保温材料有 4C%是酚醛泡沫;在前苏联，酚醛泡沫的产 量占合成泡沫材料的23.6%，年增长率达 38%J’]。前苏联已将酚醛泡沫用于舰艇。纤 维增强的酚醛夹心材料适用于建筑、汽车、 航母的隔热和隔声。国内也有将酚醛泡沫 用于舰艇的实例。因酚醛泡沫具有轻质、低 毒、难燃、隔热等优点，国内在其研究和应 用方面发展较快。目前国内已引进生产线。 但PF泡沫在实用中还存在诸如强度较 低、易脆、收缩较大等缺陷，使其大量应用 受到限制。因此，对PF泡沫改性所开展的 研究相当活跃。研究工作的主要目标在于 提高强度、降低脆性。其途径主要有:(劝合 成树脂基材加入改性剂;(2)发泡配方中加 入改性剂。 2.1墓材改性 掺入部分节基醚类改性酚醛树脂，可 使所得泡沫具有韧性:z，3]。因酚醛树脂中苯 环主链为刚性结构，故导致其泡沫制品有 较大的脆性。加入竿基醚类后，则具有一定 · 41，第9卷第1期材料开发与应用1994年2月 的柔性键(醚键~O~).上述文献对树脂的 合成方法有详细报道。该种苇基醚类树脂 与一般甲阶酚醛树脂并用可得到不脆、不 缩、不裂的PF泡沫。 糠醇树脂或糠醛树脂与甲阶酚醛树脂 并用，可改善PF泡沫脆性[’，s]。糠醛树脂 和糠醉树脂分别以糠醇、糠醛聚合而成。树 脂中有较长的脂族一C一C一键和一定比例的 柔性键一。一，使混合树脂具有一定柔性。 其合成方法文献〔6，7]有详细报道。 用二步法制备的酚醛树脂可用来制备 低脆性PF泡沫陈，〕。其方法为第一步用邻 甲酚、醛类缩合;第二步再加入苯酚与醛进 一步反应，所得泡沫脆性为8%。用一步法 泡沫脆性为19%，而苯酚/甲醛聚合所得 泡沫，则脆性达55%。用邻甲酚、苯酚与甲 醛嵌段树脂混合发泡，其脆性有明显降低， 但对抗压强度、自熄性及导热系数有不良 影响。 苯酚/多聚甲醛树脂、间苯二酚/糠醛 脂、间甲酚/仲甲醛树脂等或它们的混合物 构成的树脂发泡体均可改善泡沫脆性。 么2发泡配方改性 加入有机异氰酸醋或多元醇形成预聚 体。异氰酸醋既起固化、催化作用，又可降 低泡沫的脆性和吸水率，而压缩强度则有 所提高。 加入双官能团酚类。如邻甲酚、对甲 酚、对特丁基苯酚、邻苯二酚等。加入量控 制在树脂用量的0.2%~10%，可降低泡 沫脆性，减少粉尘化。 加入纤维增强材料，可提高PF泡沫 强度，降低脆性和收缩、防止开裂:’“，。加入 一定量的环氧树脂，可提高强度，降低脆 性，同时也提高其粘附性仁，’，’2]。加入中性 或弱碱性无机氢氧化物，尤其是酸性无机 物的水合物，可提高泡沫闭孔率和机械强 度，降低泡沫脆性[l’〕。加入软木粒子或弹 · 42· 性材料粒子，可使PF泡沫塑韧，提高强 度，降低脆性〔，‘〕。改变固化剂，采用对甲基 苯磺酸/二甲基苯磺酸混合固化，可提高强 度，降低脆性〔’‘〕。加入多元醇或烷基糖贰， 可改善脆性、强度、收缩性等〔’叼。 另外，还有加入石墨、云母降低泡沫导 热系数;加入磷化物、抓化物改善阴燃性。 也有将合成树脂经水洗处理改善其脆性、 强度等。上述改性方法，可在一定程度上弥 补PF泡沫的缺陷，提高其使用时的综合 性能，但对某些性能如抗压强度及自熄性 等有一定不良影响。 3磷睛泡沫 国外对麟睛泡沫研制开发始于六、七 十年代。美国海军试验研究中心在70年代 末率先对麟腊泡沫进行了大量试验工作。 其中，聚芳氧基麟睛树脂尤为突出，它是一 种有机一无机聚合物，其泡沫具有难燃、低 烟、导热系数低、韧性好等优点。用化学发 泡法生产的泡沫很容易达到72一136 kg/m3的密度。用显微镜观察，其孔的大小 和闭孔结构相当均匀，制得试样的