永停滴定法有限公司-厦门大学化学化工学院.PPT

* * 永停滴定法 2005新年文艺晚会 主办： 厦门大学漳州校区团工委 承办： 厦门大学化学系 赞助商：永停滴定法有限公司 之夜 1.什么是永停滴定法 2.永停滴定法的特点 3.实验原理简介 节目单 何所谓永停滴定法 永停滴定法又称死停滴定法（dead-stop titration） (死停终点法)，是把两个相同的铂电极（或者其他金 属电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小 电压,观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变， 根据电流的变化情况确定滴定终点。 它是氧化还原滴定和电位分析的完美结合。 永停滴定法装置简单，准确度高，确定终点方法简便。 价钱便宜、量又足，我们一直都用它 永停滴定法的特点 铂 铂 （10~200mV） 铂 铂 看我72变 永停滴定法的原理 若溶液中同时存在某氧化还原对的氧化 型及其对应的还原型物质，在此溶液中插入铂 电极，按照Nernst方程式，铂电极将反映出I2/I- 电对的电极电位。 铂 铂 （10~200mV） 正端：2I- I2+2e 负端：I2 I2+2e I2 I- 铂 铂 像I2/I-这样的电对，于双铂电极构成电池，给一很小的外加电压时就能发生电解反应，称为可逆电对。 若溶液的电对是S4O62-/S2O32- ,同样插入两支铂电极，同样给一很小的外加电压，但并没有电解反应发生，这种电对叫做 不可逆电对。 只有当两个铂电极之间的外加电压很大时，由于发生其他电极反应才发生电解。 电对的分类 本节目分三部分 1. 不可逆滴定可逆 2. 可逆滴定不可逆 3. 不可逆滴定不可逆 铂 铂 （10~15mV） 铂 铂 Na2S2O3 I2 在等当点前溶液中存在I2及I-离子，有电流通过两极，等当点后溶液中只有S4O62-/S2O32-及I-，无电解反应发生，电流降到最低点并停滞不动。滴定过程中的电流变化如图所示。 不可逆滴定可逆 铂 铂 Na2S2O3 铂 铂 I2 在等当点前溶液中只有S4O62-/S2O32-不可逆电对,虽然有外加电压，电极上也不能发生电解反应。 达到等当点并稍过量一点I2后，因溶液中存在I2/I-可逆电对的两者，电极上发生电解反应，有电流通过电极，电流计发生偏转，说明达到终点。 过等当点后随着I2浓度的逐渐增加，电解点列也逐渐增大。滴定过程中的电流变化情况如图所示。 （10~15mV） 可逆滴定不可逆 铂 铂 Fe2+ 铂 铂 继续加入Ge4+离子，Fe2+离子浓度逐渐下降；电流 也逐渐下降；达到终点时电流降至最低点。加入过量的Ge4+离子时，由于溶液中共存有Ge4+和Ge3+这一可逆电对，电流又开始上升。 Ge4+ （10~15mV） 不可逆滴定不可逆 开始滴定前溶液中只有Fe2+离子，因无Fe3+离子存在，阴极上不可能有还原反应发生，所以无电解反应发生，无电流通过。 当Ge4+离子不断滴入时，Fe3+离子不断增加，因Fe3+/Fe2+可逆，电流不断增加；当[Fe2+]=[Fe3+]时，电流达最大值； *