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热力学平衡态的判断
将上面的结果与理想气体状态方程对比pV = NkT (k是波尔兹曼常数) 我们立即得到: 即kT恰巧是理想气体中一个粒子平均动能的度量,以后能均分定理的一节中我们将看到这结果并不限于理想气体,可被推广。 麦克斯韦速度分布 4 物态方程 4.1 定义 给出温度和状态参量之间的函数关系的方程 简单系统: 一般系统: 重要性:应用热力学理论研究实际问题,往往要用到物态方程! 不同物质的物态方程一般是不同的。 物态方程无法由热力学理论推导出来。 一般由实验测定 原则上,统计物理可以推导出物态方程 4.2 几个与物态方程有关的物理量 定压膨胀系数: α可正可负 定容压力系数: 定温压缩系数: 三 者 关 系: (附加题1.4) 4.3 全微分,偏微分的性质 全微分性质: 若 , 则 (1), Cauchy-Riemann 条件: (2), Newton-Lebnitz 积分: 偏微分性质: 若 ,则 (传递公式) 若 ,则: (1), 循环公式: (2), 互逆公式: 循环和互逆两公式的证明 因为 x,y 是独立的两个变量, 所以 证毕! 4.4 气体的状态方程 理想气体 推导使用右图所示过程,用到玻意 尔定律、阿伏伽德罗定律、理想气 体温标的定义。 阿 氏 定 律 :在相同温度和压强下,l mol的任何气体所占的体积都相同 玻意尔定律: 据理想气体温标定义有: 非理想气体 范德瓦尔斯方程 其中a、b由实验确定。 昂尼斯方程 其中B(T)、C(T)称作第二、三…位力系数。 附加题1.5,满足范德瓦尔斯方程的气体的位力系数 p-V图上的等温线 理想气体的等温线是双曲线,p随V的增加单调减小 非理想气体(满足范德瓦尔斯方程)的等温线在某些温度并不单调 右图采用水的最优常数a,b 非单调?不稳定 负压强? 4.5 简单固体和简单液体 4.6 顺磁性固体 一般磁性物质 顺 磁 性 物 质 本章框架 热力学系统的状态参量描述。 致力于用少数几个的宏观参量来描述, 而不考虑大量微观粒子的运动方程。 热力学第零定律及温度的定义。 物态方程(宏观状态参量的关系)。 第一周第一次课结束 * 第一周第二次课结束 * 第一章热力学平衡态、温度 1 热力学研究对象及其状态参量描述 1.1 热力学研究对象 包含大量(无限多)微观粒子的宏观物体的性质。 宏观物体的性质是很复杂的,多方面的 例:一块橡皮,一个铜棒 可以研究力学性质, 电学性质, 磁学性质, 化学性质 物理模型的建立 集中研究某种性质,忽略其它性质。 这样的做法,实际上就已经不是客观物体本身了,而是把客观物体作了一个抽象,引进了一个假想的体系,即模型。 在研究某种特定性质时,只考虑我们认为最重要最本质的因素:建立理想模型,引进理想过程。 力学中:质点、刚体、弹性介质,理想流体,弹性碰撞 电磁学中:点电荷、电偶极子、磁偶极子 固体学中:无穷大的完美晶体 热力学中:孤立系统, 理想气体,准静态过程 物理学家和数学家处理问题的原则在于简化问题。 对不同的假想体系进行具体考虑某一方的性质,就有了力学体系、电磁学体系、化学体系,形成了物理学的不同分支,它们是对实际系统进行不同的抽象,引进不同的状态参量来描述。 1.2 状态参量 确定体系(或系统)状态的参量。 力学系统 ? 力学参量:坐标,速度,加速度,角速度 电磁学体系 ? 电磁学参量:电极化强度 P,电场 E (D),磁化强度 M,磁场 H (B) 化学体系 ? 化学参量:摩尔数 热力学系统 ? 力学参量+电磁学参量+化学参量+几何参量+ 温度! 1.3 热力学研究的特点 与力学、电磁学、化学等学科比较,热力学把温度的影 响以及热量做为能量之一考虑进来了。 1.4 热力学系统及规律的广泛性和普遍性 研究对象包括气体、固体、液体、生物体系、电池组、黑体辐射、化学反应体系。基本规律也适用于这些广泛的体系,不需要简化! 热力学平衡态及其描述 2.1 热力学系统及其分类 热力学系统 把研究的对象视为一个系统, 称为热力学系,而系统以外的部分 则称为外界。 热力学系统是由大量的微观粒子 (分子、原子)组成的宏观系统。 热力学系统与
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