第4章紫外可见光谱第4章紫外-可见光谱.PDF

第第44章章紫外紫外-可见光谱可见光谱 4.1 基本原理 44.22 朗伯朗伯- 比尔定律比尔定律 44.33 紫外紫外--可见光谱仪可见光谱仪 4.4 紫外紫外-可见光谱的应用可见光谱的应用 11/54/54 医院常规化验中，95%的定量分析是用紫 外外-可见光谱可见光谱 化学反应过程化学反应过程研究研究，，比如平衡常数测量也比如平衡常数测量也 较多的用到紫外-可见光谱 水质检测，基于紫外-可见光谱技术的检测 仪器已经较成熟 22/54/54 44.11 基本原理基本原理 来源于物质分子外层电子跃迁 光谱坐标习惯用波长光谱坐标习惯用波长，单位为单位为nm 分为分为33个波段个波段 远紫外远紫外 （（真空紫外真空紫外））区区 1010~200200 nmnm 近紫外区 200~380 nm 可见光区 380~760 nm 33/54/54 Wavelenggth and Color / 44/54/54 44.11.11 电子跃迁与紫外电子跃迁与紫外-可见光谱可见光谱 55/54/54 多呈现为连续谱带？ 转动能级间隙小 非气态非气态，，碰撞作用碰撞作用→谱谱 线展宽 66/54/54 有机化合物与紫外有机化合物与紫外-可见光谱相关的电子可见光谱相关的电子 单键——σ电子 双键键——π电子电子 未成键——n 电子 成键轨道——波函数线性相 加，核间电子几率密度大 反键轨道——波函数线性相 减，核间电子几率密度小，用 *号区分于成键轨道 77/54/54 所允许的电子能级跃迁所允许的电子能级跃迁 88/54/54 跃迁类型跃迁类型 波长范围波长范围 化合物特征化合物特征 σ→σ* 170 nm，远紫外 饱和有机化合物 甲烷甲烷—— 125125 nmnm n→σ* 200 nm，远紫外 含S, N, O等杂原子的饱 和有机烃衍生物和有机烃衍生物 一氯甲烷 π→π* 强吸收带 不饱和有机化合物 1个双键150-200 nm