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§8.2 离子的电迁移率和迁移数 离子电迁移的规律： 离子的电迁移率和迁移数 离子迁移数的定义 * * 离子的电迁移现象 离子的电迁移率和迁移数 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用 +、- 号代替。 设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 1．设正、负离子迁移的速率相等，r+=r-，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。 当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了 2 mol 而中部溶液浓度不变。 A A B B 阳极部 中部 阴极部 阳极 阴极 始态 终态 2．设正离子迁移速率是负离子的三倍，r+=3r-，则正离子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。 通电结束，阳极部正、负离子各少了3 mol，阴极部只各少了1 mol，而中部溶液浓度仍保持不变。 A A B B 阳极部 中部 阴极部 阳极 阴极 始态 终态 1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。 为电位梯度 离子的电迁移率又称为离子淌度(ionic mobility)，相当于单位电位梯度时离子迁移的速率 称为正、负离子的电迁移率,单位 。 把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transference number）用符号tB表示。 tB是量纲一的量，单位为1，数值上总小于1。 由于正、负离子迁移的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： 离子的电迁移动画 迁移数在数值上还可表示为： 负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则： 如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则： 设相距为l、面积为A的两个平行惰性电极，左方接外电源负极，右方接正极，外加电压为E。在电极间充以电解质MxNy的溶液，它的浓度为c(mol m-3),解离度为?。 离子的电迁移 l