实际气体的热力学性质与过程案例.ppt

第二章 实际气体的热力学性质与过程 主要内容 8.1 导出热力性质关系式的条件和基本方法 8.2 热力性质的一般表达式 8.3 余函数方程 8.4 导数压缩因子及其在推算热力性质中的应用 8.5 实际气体热力过程分析方法 第一节导出热力性质关系式的条件和基本方法 一 热力学基本关系式 二 推导热力性质中应用最多的几个数学关系式 第二节热力性质的一般表达式 一 内能的一般表达式 二 焓的一般表达式 三 熵的一般表达式 四 焦汤系数的一般表达式 五 逸度及逸度系数的一般表达式 第三节余函数方程 一 实际流体的余焓方程 二 实际流体的余熵方程 三 实际流体的余比热容方程 四 不同余函数的关系 第四节导数压缩因子及其在推算热力性质中的应用 一 导数压缩因子 二 用导数压缩因子关联流体热力性质 第五节实际气体热力过程分析方法 一 能量交换 二 给定初终态时确定初终态间热理想之变化量的方法 由定义，余焓 在定温下上式对压力求导数，得 因为理想气体焓只是温度的函数，所以上式右侧第一项 右侧第二项是实际气体焓在等温下随压力的变化。由焓的一般关系式(12)： （28） (a) 可得 对于等温变化，则有 从 到 积分上式，得 当 时， ，故得 （ 常数） 上式就是余焓的通用方程。 （29） 实际气体的焓值可以通过理想气体的焓值减余焓值求得 （30） 式中 为基点的焓值。 由定义： 在等温下对压力求导 得 由式: 可得 由理想气体 可得 （31） 又根据麦克斯韦式 对等温过程 从压力 到 积分上式 时 故得 （T=常数） 上式就是余熵的通用方程。 （32） 故 （33） 余定压比热容为： 余定容比热容为： （34） （35） 不同余函数之间存在下列关系： 在知道任意两个余函数之后，就可以利用上述关系式计算出其他的余函数。 （39） （38） （37） （36） 几种状态方程及其余函数方程 1 RK方程 其中 ； 值的计算公式参见第一章，纯质见式（1-17），混合物见式（1-31）或（1-32）。 2 RKS方程 式中： 式中： 值由式（1-19）计算 3 PR方程： 式中： 单相简单可压缩流体的热力学偏导数可以表示为实验容易测量的 、 、 的关系。雷德和沃伯特首先提出压缩因子 、 的概念。 得 导数压缩因子的定义推导，因为 雷德和沃伯特定义 、 为 因而得到 （40） （41） （42） （43）  1 流体等压容积膨胀系数 、等温压缩系数 流体等压容积膨胀系数的定义为 则 等温压缩系数的定义为 则 利用循环关系，还可得 ? （44） （45） （46） 2 流体比热容差 及比热比 根据比热比的定义式，得 3 焦汤系数 （49） （47） （48） 4等熵过程指数 、 如果实际气体等熵过程方程表示为 及 ，则过程指数 （50） （51） 5流体声速 按声速定义 对于实际气体，以等熵过程方程 代入上式，且 可得实际气体声速的通用表达式如下： （52） * 中南大学能源科学与工程学院 * 本章仅限于分析定成分、单相、简单可压缩闭口系统。 对于一定成分的单相简单可压缩闭口系统，热力学第一、第二定律表示的热力状态参数之间关系的基本表达式为： 上两式的应用不受过程性质及物质性质的限制。 从焓、自由能、自由焓的定义，上两式可写成： 以上四式即为关联不同热力性质的基本热力学方程。 （1） （2） （3） （4） 这个关系式表明，任意热力性质只决定于状态，与达到这个状态所经历的过程性质无关。 1. 2. 即： 由此可见，可以用可测状态参数间的关系，例如 、、 间的关系，来表示不可测参数间的关系。 结合四个基本热力学方程，就得出下列四个关系式，称为麦克斯韦关系式： （5） （6） （7） （8） 3. 进行热力偏导数的变换时，常利用下面的关系式： 如果 因 将式(b)代入(a)，于是有 选 为独立变量，不管 为何值，上式均正确。 (a) (b) 如取 ， ,就得 即 上式称为倒数关系 如取 ， ,则 即 上式称为循环关系 若状态方程以压力为显函数,即