上大无机化学B第二章.ppt

第二章 分子结构和分子间力、氢键 第二章 分子结构和分子间力、氢键 2-1化学键理论的发展概况 2-2价键理论 2-3杂化轨道理论 2-4分子间力和氢键 2-1化学键理论的发展概况 1916年柯塞尔（kossel）提出离子键理论 1916年路易斯（Lewis）提出共享电子对理论（八偶体规则） 1927年海特勒（Heitler）和伦敦（Lonton）建立了现代价键理论（即VB理论，又称电子配对理论） 1931年鲍林（Pauling）提出杂化轨道理论，发展了价键理论 1931年莫立根（Mulliken）开始提出分子轨道理论 Kossel的离子键理论 Lewis的共享电子对理论 2-2-2 价键理论（V.B.法）的基本要点 ①原子轨道重叠条件——自旋相反的单电子相互接近时，可以双双配对形成稳定的共价键 ③ 对称性匹配原理 2-2-3 共价键的特点 1. 共价键具有饱和性 2-2-4 共价键的分类 1. s 键 σ键和π键的特征比较 2-2-5 配位键 形成条件：一个原子的价层有孤电子对；另一个原子的价层有可接受孤电子对的空轨道。 2-2-6 键参数 1. 键长 3. 键能（E） 4. 键的极性 非极性共价键 相同原子形成的共价键，正负电荷重心恰好重合 如：H2 、O2 、Cl2、… 极性共价键 不同原子形成的共价键，正负电荷重心不相重合 如：HCl、H2O、NH3、… 极性大小由成键两原子的电负性的大小决定，△X大，则极性大。 2-3杂化轨道理论 价键理论较好的阐述了共价键的形成和本质，并成功地解释了共价键的方向性和饱和性等特点，但有许多不足之处，其中之一，不能很好的说明分子的空间结构。 随着近代物理实验技术的发展，如：X射线衍射、电子衍射、旋光、红外等，许多分子的几何构型已经被实验所确定。 如：H2O——V型、CO2——直线型、 NH3——三角锥形、CH4——正四面体。对于这些多原子分子的价键结构和空间构型，价键理论是无法解释的。 2-3杂化轨道理论 以 CH4为例 基态C原子的价层电子构型是2s22p2，C原子只能提供两个未成对电子与H原子形成两个C－H键，因而不能解释CH4中C有四个等效的单键。对此，鲍林提出了量子状态变化的思想，即2s22p2 → 2s12p3 这个跃迁只需要1.6eV的能量；他认为由于形成共价键产生的能量很大，以至改变了电子的量子状态 。这样虽然解释了碳原子的四价行为，但它的四个单键是不等效的，仍然违背化学经验。这就引导鲍林继续前进，“使L层中l=0和l=1 的两个电子亚层的界限消失,”这就是sp3杂化轨道概念的雏形。 2-3-1杂化轨道概念及其理论要点 ㈠杂化和杂化轨道 ㈡ 杂化轨道理论的要点 1. 同一原子中能量相近的原子轨道之间可以通过叠加混杂，形成成键能力更强的新轨道，即杂化轨道。 2.杂化轨道的数目等于参与杂化的原子轨道数目。 3.杂化轨道可分为等性杂化和不等性杂化两种。 4.杂化轨道成键时，要满足原子轨道最大重叠原理。 5.杂化轨道成键时，要满足化学键之间最小排斥原理。 2-3-2杂化轨道的类型 ㈠ sp 杂化 1个s 轨道 + 1个p 轨道 → 2 根 sp 杂化轨道 sp杂化轨道成份：1/2 s 1/2p 形状：一头大、一头小 ㈡ sp2 杂化 1个s 轨道 + 2个p 轨道 → 3 根 sp2 杂化轨道 sp2杂化轨道成份：1/3 s 2/3p 形状：一头大、一头小 ㈢ sp3 杂化 1个s 轨道 + 3个p 轨道 → 4 根 sp3 杂化轨道 sp3杂化轨道成份：1/4 s 3/4p 形状：一头大、一头小 4 根 sp3 轨道的空间分布： 夹角109.5° 或 正四面体 例如： CH4分子结构 2-3-3 等性杂化和不等性杂化 CH4分子有4个sp3杂化轨道，每一个sp3杂化轨道是等同的，即成份相同，能量相等。这种杂化叫做等性杂化。 用不等性杂化轨道形成分子与用等性杂化轨道形成的分子其空间构型一样吗？ 以NH3分子为例（键角θ=107 ° ） 再看一个例子H2O H2O分子中键角θ=104.5 ° 小结 s-p型 2-4 分子间力和氢键 2-4-1 分子间力 一、分子的极性和偶极距 对称的几何结构，指分子中有对称中心或两个对称元素相交于一点 直线型 平面三角形 正四面体 平面四方型 正八面体 分子极性的大小如何量度？ 偶极距 P=δ·d (单位10-30C·m) 二、分子的极化 非极性分子在外电场