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第四章水环境中的配合作用 4-1天然水体中的配合作用 一、配合物(络合物)概念 二、软硬酸碱理论 (Theory of Soft and Hard Acids and Bases——HSAB） 4-2配合物在溶液中的稳定性 应用举例 4-3羟基对重金属离子的配合作用 分布系数 应用举例 4-4螯合剂NTA的配合作用 一、关于NTA 二、*NTA与金属离子的配合作用 三、*NTA与金属氢氧化物的作用 三、*NTA与微溶盐的作用 小结 4-5腐殖质的配合作用 一、腐殖质及其分类 二、腐殖质的结构特点和性质 4-6有机配位体对重金属迁移的影响 第四章水环境中的配合作用 基本要求 * * *配合物——由中心原子（或离子）M和周围若干个配位体L通过配位键结合而成的化合物。 *M——通常是具有空轨道的金属原子或离子 *L——通常是具有孤对电子的分子或离子 M L 路易斯酸碱理论： 凡是能接受电子对而成键的物质（分子、原子或离子）——酸 凡是能给出电子对而成键的物质（分子、原子或离子）——碱 M——路易斯酸 L——路易斯碱 *配位反应——酸碱反应 酸 硬酸： 软酸： 体积小、正电荷多、不易极化、不易失去电子、容易形成离子性较强的键的物质 体积大、正电荷少、易极化、易失去电子、容易形成共价性较强的键的物质 中间酸 碱 硬碱： 软碱： 中间碱 电负性大、不易极化、不易失去电子、低能量轨道已饱和、容易形成离子性较强的键的物质 电负性小、易极化、易失去电子、低能量轨道不饱和、容易形成共价性较强的键的物质 *HSAB规则（软硬酸碱理论）： 硬亲硬，软亲软 逐级配合过程 逐级稳定常数 积累稳定常数 逐级配合过程 水体中Me2+各种型体的总浓度 结论： 分布系数与OH-离子浓度有关或分布系数仅是pH值的函数! 4 6 8 10 12 14 -10 -8 -6 -4 -2 0 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 比例 lg[OH-] pH Cd2+ - OH- 配合离子在不同pH值下的分布 Cd(OH)3- Cd2+ Cd(OH)42- CdOH+ Cd(OH)2 1.合成洗涤剂成分三聚磷酸钠Na5P3O10的替代品 2.结构 3.学名：氨三乙酸/氮川三乙酸 Nitilotriacetic acid 4.简写H3T：三元酸 四种型体：H3T、H2T-、HT2-、T3- 多基配位体 以Pb2+为例，设pH=7.0，NTA总浓度为1.00×10-2mol·L-1 Ka3=5.25×10-11 Kf=5.25×10-11 式中，[HT2-]≈ 1.00×10-2mol·L-1，[H+] =1.00×10-7mol·L-1 以Pb2+为例 Ksp= 1.61×10-20 K= 12.9 K=1/Kw=1014 当pH=7.0时 以Pb2+为例 Ksp= 1.48 ×10-13 K= 12.9 K=1/Ka2=2.13 ×1010 当天然水中[HCO3-]=1.00 ×10-3mol·L-1时(通常) 主反应 副反应 腐殖质是一类带负电的高分子弱电解质。腐殖质是生物体物质在土壤、水和沉积物中转化而成。分子量300-30000。 腐殖酸(humic acid)：可溶于稀碱但不溶于酸的部分； 富里酸(fulvic acid) ：可溶于酸又可溶于碱的部分； 胡敏素(腐黑物，Humin)：不能被酸和碱提取的部分。 *分类 *结构特点： 含有大量苯环； 含有大量羟基、羧基、羰基等活性基团。 环境性质 金属离子与羧基形成配合物； 金属离子在羧基与羟基间形成螯合物； 金属离子在羧基与羰基间形成螯合物； 环境影响 1.影响重金属在环境中的迁移转化； 2.影响重金属对水生生物的毒性； 3.干扰和破坏人体对无机元素的吸附平衡； 4.腐殖质与Cl2、NO3-、SO42-、PO43-、NTA等反应。 一、影响颗粒物对重金属的吸附 P56/图4-5说明 二、影响重金属化合物的溶解度 P57数据说明 1.明确配合物的概念，中心离子和配位体的结构特点； 2.了解软硬酸碱理论的要点以及配合作用的实质； 3.掌握NTA与金属离子、金属氢氧化物、微溶盐反应的有关计算； 4.腐殖质和腐殖质分类以及结构特点 习题解析P58/2、3、5、6