在线近红外光谱分析技术在重整中型试验装置上应用.docVIP

在线近红外光谱分析技术在重整中型试验装置上的应用 褚小立 袁洪福 陆婉珍 (石油化工科学研究院，北京，100083) 摘 要：在线近红外光谱分析技术是目前发展最快和最具有前景的过程分析技术之一，本文采用我国自行研制的NIR-6000型多通道在线近红外光谱分析仪同时检测8套催化重整中型试验装置，用来实时测量重整生成油的研究法辛烷值、芳烃组成等5项物化指标。结果表明，该分析系统能够快速、准确地为催化剂评价提供数据，完成8个通道的全分析时间仅需6.5min。在线NIR分析系统的投用显著提高了催化剂评价技术水平和工作效率。 关键词：在线分析 近红外光谱 化学计量学 中型装置 重整汽油 辛烷值 芳烃 1前言 催化重整中型试验装置是清洁燃料生产技术研究的重要技术设备之一，主要用来进行重整催化剂性能的评价工作。每套装置连续运行周期为5~6天，通过对装置生成物定期取样（一般24h）进行分析测试，根据样品的测试结果评价催化剂性能，主要分析项目为重整生成油的研究法辛烷值（RON）和芳烃组成等。该结果将对改进催化剂配方及反应条件选择有重要影响，因此，分析方法的工作效率和质量将直接影响着催化剂研发的进度。 目前，国际通用的汽油辛烷值测定方法是由ASTM-CFR发动机测量的，在我国对应的RON标准测试方法为GB5478，该方法不仅使用昂贵的测试设备，消耗标准燃料，而且分析时间长，样品用量大（约500mL）。催化重整中型试验装置的特点是样品个数多，且样品量较小，要求分析速度快。因此，GB5478方法不能满足对辛烷值快速测定的要求，该问题一直是制约催化剂研发进度的一个主要矛盾，具有瓶颈作用。 在线近红外光谱分析技术（NIR）是目前最为先进也是最具发展前景的过程分析技术之一[1~3]，已被发达国家各种重要炼油装置如原油蒸馏、催化裂化和蒸汽裂解等普遍采用，与先进过程控制技术结合优化生产，促进了炼油生产技术的巨大进步，并产生了巨大的经济效益。目前，尚未有将在线近红外光谱分析技术用于重整中型试验装置的报道。 本文采用我国自行研制的在线NIR－6000分析系统[4]，对8套新建成的重整中型装置进行了RON和芳烃碳数分布等5项物化指标的多通道、线上（In-line）、实时、无损和准确地检测。 2试验部分 2.1仪器 （1）光谱仪 波长范围：700~1100nm；光谱带宽：＜4.0nm；波长重现性：＜0.05nm（10次连续扫描）；检测器：CCD/2048象元；光源：12V/50W；控制板卡：PCI总线；主体恒温精度：±0.2℃；电源环境：~220Ｖ±5Ｖ，50Hz±1Hz。 （2）光纤及其附件 光纤：数值孔径为0.22，内径300μm，低羟基石英材料光纤；光纤传输距离：60m；测量通道数：9个（其中1个通道为预留离线测量通道）。 （3）流通池 主体材质：不锈钢；设计压力：0.3Mpa；有效光程：50mm；样品容积：＜10mL；使用性能：便于拆卸、清洗和安装。 （4）主机柜 外形尺寸：640×720×940mm；温度控制：＜33.0℃。 （5）整机使用环境 温度：10~35℃；湿度：相对湿度40~70%；大气压：80~110Kpa； 2.2分析软件 （1）测量与分析 在线光谱的实时采集；样品类型的判断计算；分析模型的调用；样品性质或组成的定量计算；分析模型报警等。 （2）数据显示 各通道当前性质或组成结果及历史趋势图；光谱仪运行状态；各通道的历史测量数据；某时间段的性质或组成的平均值；分析模型报警提示等。 （3）数据管理 建立模型用光谱归档；分析模型库；模型输入；各通道分析测量结果的保存；过程测量光谱及模型报警样品光谱的保存等。 （4）化学计量学分析软件 在线校正模型建立模块直接调用“化学计量学光谱分析软件版本2.0－校正系统”，该模块包括了用于近红外光谱分析的化学计量学核心算法，如一阶和二阶微分、MSC和SNV等光谱预处理方法，MLR、PCR和PLS等定量校正方法，以及PCA和马氏距离等模型界外样品识别方法等。 （5）运行操作平台 Microsoft Windows XP/2000/98（简体中文版） 2.3仪器安装 重整中型装置在线NIR分析系统总体安装示意图如图1所示，由在线近红外分析仪主机、光纤、流通池和计算机等部分组成。在线近红外分析仪主机和计算机放置在控制室中，通过60m光纤将光谱仪和流通池连接，由光谱仪内置的光开关实现8套装置的依次检测。由于重整生成油相对较干净，几乎不含水和机械杂质，且样品的温度变化范围相对固定（16~22℃），因此，没有设计样品预处理系统。 图1 重整中型装置在线NIR分析系统总体安装示意图 图2流通池在重整中型装置上的安装位置示意图 在线NIR系统的安装主要包括检测点的选择（即流通池的安装位置）以及光纤