na2o-p2o5系晶体微结构形态的拉曼光谱研究及其ab - 无机化学学报.pdf

维普资讯 第 7期 无 机 化 学 学 报 V01．19．No．7 2003年 7月 CHINESEJOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY Ju1．，2003 Na2O．P2O 系晶体微结构形态的拉曼光谱研究及其 abinitio计算 郭迎峰 蒋国昌 尤静林 侯怀宇 陈 辉 吴永全 (上海大学上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室，上海 200072) 本文采用激光拉曼光谱仪测量 了磷酸钠二元系 (1一 )NazO ·xPzOs(=0．25，0．33，0．50，1．0)几种晶体的拉曼光谱，比 较并解释了随化学组成而变化微结构单元 的拉曼振动模。同时用 Gaussian98W 量子化学软件从头计算 了这几种化合物的拉曼 光谱。实验和计算均表 明，磷酸盐晶体 的基本结构单元为磷氧四面体 【PO】，并且 晶体中磷氧四面体 的伸缩模振动频率与连接 中心磷原子的桥氧数密切相关，随桥氧数增加而升高。此外还解释 了模拟图谱与实验谱差异 的原因。 关键词： Raman光谱 磷酸盐 从头计算 分类号： O657．37 O 引 言 温度 、微结构 中磷原子的配位情况 、键长的不 同及拉 曼振动模等性质 的差异…·l。本文对碱金属磷酸盐 近来，由于磷酸盐用途的 日益拓宽，对它的研究 中Na,,O—P2O，系的拉曼光谱进行 了实验研究。用 已经引起广泛的关注。几种特殊磷酸盐则涉及到 了 Gaussain98W 量子化学软件计算了磷酸盐晶体的拉 电子、材料 、生物等诸多领域，如低温密封材料，激光 曼光谱，并将实验与计算的结果进行了对 比分析。 技术中的离子交换波导激光器 、稀土离子晶核，生物 化学中的生物活性玻璃，以及电子乘法器 中的电子 1 实验部分 倍增器等 ¨ 】。在冶金学 中，脱磷是关键问题，脱磷 1．1 实验装置 率受磷在渣 中的行为影响，所以研究含磷化合物在 光谱测量系统是由上海市钢铁冶金新技术开发 冶金学 中也有重要意义。磷酸盐在功能材料、地矿 应用重点实验室 。对原有 的JobinYvon公 司的 学等领域也有着极为重要 的实际应用。 UIO00型拉曼光谱仪改造而成的。激光光源采用 了 物质微观结构和其宏观性质有着很重要 的关 半导体脉冲激光器。并配置了时间分辨同步探测系 系．磷酸盐的内部微结构决定着其宏观实际功能。 统。激光波长 532nm，脉冲频率 lOkHz，脉冲持续功 目前存在着几种从体系的微观结构单元出发研究其 率 30kW，平均功率 0．5Wt4,51。光路采用背散射共焦 宏观性质的实验手段。而近年来发展起来 的拉曼光 收集系统，聚焦于单色仪的入射狭缝上，狭缝宽度为 谱技术，已成为除x一射线衍射 、高温核磁共振等方 3001．Lm 【 。 法之外，研究物质结构的主要手段H—l。在实验研究 1．2 样品制备 以外。随着计算机技术的 日益发展和推广普及，用计