物理化学计算题分析.ppt

* 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 3-4-7. * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 1mol水在下列过程中凝固成冰，求1mol水在两过程中的?G。已知冰在0oC、101.325kPa下的?fusHm=6020J?mol-1,Cp,m(H2O,s)=37.6J?K-1?mol-1, Cp,m(H2O,l)=75.3J?K-1?mol-1。 （a）在0oC、101.325kPa条件下凝固； （b）在-10oC、101.325kPa在条件下凝固。 可逆相变 不可逆相变 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 1mol H2O（l） T=273.15K P=101.325kPa 1mol H2O（s） T=273.15K P=101.325kPa 因过程中T、p一定，故?G=?H-T?S。而在0oC、101.325kPa下液态水凝固成冰是可逆相变: 解：（a） * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 H2O(1mol,273.15K, 101.325kPa,l) H2O(1mol,263.15K, 101.325kPa,l) H2O(1mol,273.15K, 101.325kPa,s) H2O(1mol,263.15K,101.325kPa,s) （b） 液态 固态 液态 固态 可逆相变 不可逆相变 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 -10oC、101.325kPa的液体水凝固为同温同压的冰是不可逆过程，但因过程是在T、p一定下进行，故?G的计算式仍可用下式： * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 ?S1与?S3分别表示液态水与冰在恒压变温过程中的熵变，其计算式为 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 （万能公式） * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例3.6.2 ?T,pG是过冷水在-10oC、101.325kPa下凝固为冰的过程之吉布斯函数变化值。根据吉布斯函数作为判据的条件可知，在T、p一定且W’=0的条件下，?T,pG0 表示过程为自动进行(自发)过程，故在-10oC、101.325kPa下液态水能自动变为同温同压的冰。 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 求在298.15K标准状态下，1mol α-右旋糖 [ (s)]与氧反应的标准摩尔反应吉布斯函数。已知298.15K下有关数据如下： 物质 (g) (s) (g) (l) 0 -1274.5 -393.5 -285.8 205.1 212.1 213.6 69.6 例 3.6.4 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 解：因为化学反应一般是在恒T、V下或者在恒T、P下进行，所以求化学反应 的最基本公式应为 298.15K 例 3.6.4 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例 3.6.4 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例 3.6.4 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 一般可由 25℃下的标准摩尔熵，求得该25℃下的，标准摩尔反应熵，但如何求其它温度下的标准摩尔反应熵. 任一T下化学反应的标准摩尔反应熵的计算 基希霍夫公式 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例 3.5.3 计算反应2CO(g) + O2 (g)= 2CO2 (g) 在温度500.15K时的标准摩尔反应熵 (500.15K)。 已知: Cp,m(CO,g)、Cp,m(O2,g)及Cp,m(CO2,g) 依次为29.29、 32.22及49.49J.K-1.mol-1。查表得 298.15K下: （CO,g）、 (O2,g)和 (CO2,g)分别为 197.56、205.03、213.6J.K-1.mol-1。 * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 例 3.5.3 2CO(g) + O2 (g)= 2CO2 (g) * 祝大家学习愉快，天天进步！ */94 基希霍夫公式比较 不同温度的相变焓 不同温度的标准摩尔反应焓 不同温度的标准摩尔反应熵 * 祝大家学习愉快，天天进步！ 第2套四2 ：4mol单原子理想气体从始态750K，150kPa，先恒容冷却使压力降至50kPa，再恒温可逆压缩至100