环境化学二.ppt

SO2的键能为545.1 kJ/mol。 （5） SO2对光的吸收 ? 第三节　大气中污染物的转化 图2-32 SO2吸收光谱(Heicklen J,1976) 初级过程 H-CHO的键能为356.5 kJ/mol。 （6） 甲醛的光离解 ? 第三节　大气中污染物的转化 醛类光解是大气中HO2的重要来源之一。 对流层中： (7)　卤代烃的光解离 CH3X + hν→ ·CH3 + X 以卤代甲烷为例： 规律: 最弱的C-X键先断裂；键强顺序： C-FC-HC-ClC-BrC-I。 高能量的光照射，可能发生两个键断裂；三个键同时断裂不常见； ? 第三节　大气中污染物的转化 1、　HO· 自由基的来源 a. O3 + hν→ ·O + O2 O + H2O→ 2 ·OH b. HNO2 + hν→ HO· + NO c. H2O2 + hν 2·OH ? 第三节　大气中污染物的转化 四、大气中重要自由基的来源： 1、　HO· 自由基的来源 ? 第三节　大气中污染物的转化 HO·最高含量出现在热带,因为那里温度高,太阳辐射强。 2、 HO2·自由基的来源 a.? 甲醛光解（主要来源）： HCHO + hν 　 　 H· + HCO · H · +O2 + M 　　 ·HO2 + M HCO · +O2　　 ·HO2+CO b.? CH3ONO + hν 　　　NO + CH3O· CH3O · + O2　　 · HO2 + H2CO c. 　H2O2 + hν 　　　　 2·OH · OH+H2O2　　　 ·HO2+H2O ? 第三节　大气中污染物的转化 ? 第三节　大气中污染物的转化 四、大气中重要自由基的来源： 3、R·、RO·、和RO2·等自由基的来源 R·： CH3CHO + hν→ CH3 · + HCO · 　　CH3COCH3 + hν→ CH3 · + CH3CO · O和HO与烃类发生脱H 反应时也可生成R： RH + O · → R · + HO · RH + HO · → R · + H2O RO·： CH3ONO + hν 　　NO + CH3O · 　　CH3ONO2 + hν　　 CH3O · + NO2 RO2·：大气中RO2都是由R与O2结合而成的： R· + O2 → RO2· ? 第三节　大气中污染物的转化 五、氮氧化物的转化 1、NOx和空气混合体系中的光化学反应 ? 第三节　大气中污染物的转化 2、 NOx的气相转化 （1）NO的氧化 NO· + O3→NO2+O2 当NO 比O3的浓度大时，出现O3“供不应求”。 ② 在烃被HO氧化的链循环中，2个NO被氧化成NO2 RH + HO· → R· + H2O R + O2 → RO2· NO + RO2 · → NO2 + RO· RO· + O2 → R’CHO + HO2· HO2· + NO → HO· + NO2 由于竞争，使得O3得以积累，成为光化学烟雾的产物。 ? 第三节　大气中污染物的转化 2、氮氧化物的气相转化 （2）NO2的转化 ① 光解引发大气中生成O3的反应 NO2 + hν → NO· + O· O· + O2 + M → O3 + M ② 与HO反应 HO· + NO2 → HNO3 ③ 与O3反应 NO2+O3 → NO3+O2 NO2+NO3 N2O5 Ｍ ? 第三节　大气中污染物的转化 (3)过氧乙酰基硝酸酯（peroxyacety nitrate）(PAN) PAN的生成： CH3CO· + O2 → CH3COOO· CH3COOO · + NO2 → CH3COOONO2 (PAN) 乙酰基的生成： 乙烷 乙醛　　　　　乙酰基 　　　　　　　　　　 HO·、O2、NO· hν ? 第三节　大气中污染