20101122--魏强加氢处理实验教学讲义.pdfVIP

石油馏分油加氢处理 实验教学讲义 适用专业：化学工程与工艺 实验学时：2 执笔人： 魏强 一、实验的目的 随着原油重质化的不断加剧，如何对渣油进行深度的加工，成了影响炼厂经 济效益的主要因素。但是由于渣油性质比较差（渣油的粘度和密度大、分子结构 复杂、硫氮及金属等杂原子化合物含量高等），加大了渣油的加工难度，同时对 石油二次加工后产品的性质也有很大的影响，随着环保法规对汽柴油中硫氮含量 的进一步限制，催化裂化汽柴油的指标已经远远不能满足现有的标准。因此，催 化裂化汽柴油在进行调和之前必须进行加氢精制，以使其满足现有的成品油指 标。 另外，目前对渣油的处理有延迟焦化、溶剂脱沥青等工艺手段。其中，焦化 蜡油和溶剂脱沥青油最好的出路是作为催化裂化和加氢裂化的原料，但是由于该 两种原料中的硫氮含量仍然较高，难以满足催化裂化和加氢裂化对原料性质的要 求。因此，焦化蜡油和溶剂脱沥青油在进后续的处理装置之前需要进行加氢预处 理。加氢预处理包括加氢脱硫（HDS ）、加氢脱氮（HDN ）、加氢脱金属（HDM ） 和加氢脱残炭（HDC ）四个部分。 本实验的目是利用固定床加氢反应装置，选用特定的加氢处理催化剂或催化 剂组合，对催化裂化柴油、焦化蜡油或脱沥青油进行加氢预处理，降低柴油中硫 氮含量，使其满足清洁油品生产的需要，降低焦化蜡油或脱沥青油中的硫氮及金 属的含量，使其满足后续加工过程对原料的要求。通过试验，使学生了解和掌握 加氢预处理的基本原理和工艺过程，并通过实际操作，锻炼学生的实验动手能力。 二、实验原理 加氢处理技术是指在高温、高压和催化剂存在的条件下，使原料油和氢气进 行催化反应，原料分子中硫、氮和金属等有害杂质，分别与氢气发生反应，生成 硫化氢、氨和金属硫化物。 （1）加氢脱硫的化学意义即是在临氢条件下重油中的含硫化合物发生氢解 而转化为相应的烃和硫化氢的硫原子脱除过程。基本的化学反应包括C-S键的断 裂和断裂物的饱和。以苯并噻吩为例说明其反应历程（在 5~7 MPa和 425 ℃加 氢时生成乙基苯和H S ）。其反应网络如下图 1。 2 +2H2 C H +H2 2 5 + H2S S S +2H2 H C CH C H 2 +H2 2 5 + H2S 图1 苯并噻吩的加氢反应网络图 一般认为环状硫化物加氢脱硫比较困难，需要在较苛刻的条件下才能发生反 应。首先是噻吩环中双键发生加氢饱和，然后发生断环脱去硫原子。也有研究表 明，杂环硫化物也可直接脱硫。 （2 ）石油馏分中的含氮化合物为：①吡啶、喹啉类型的碱性杂环化合物； ② 吡咯、及咔唑型的非碱性氮化物。多数 HDN 的反应机理都是以 Hofmann 反 应机理为基础的。以喹啉为例说明加氢脱氮的反应历程，如下图 2 所示。 +2H +2H，-NH 3 +4H N +6H NH 2 +6H