陕西高等学校精品资源共享课程无机化学咸阳师范学院化学与化工 .ppt

本章主要内容 §5.1 化学热力学的基本概念 §5.2 热力学第一定律 §5.3 化学反应的方向 本章重点 化学热力学解决什么问题？ 1. 反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?) 指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度——如果能，正反应能否进行到底 (K大小)； 3. 反应过程的能量转换——放热？吸热？（ △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热） 4. 反应机理——反应是如何进行的？ 5. 反应速率。 化学热力学回答前3个问题，但不能回答后2个问题，后2个问题由“化学动力学”回答。 系统与环境： 能量交换 物质交换 敞开系统 有 有 (open) 封闭系统 有 无 (closed) 孤立系统 无 无 (isolated) 4. 焓的物理意义 1) 是人们在处理体系状态变化时引入的一个状态函数，其定义为H = U ＋pV 2) 在等压条件下，体系的焓变等于体系的内能变化和体系所做的等压体积膨胀功之和，即ΔH= ΔU+ pΔV。 3) 等压变化过程热效应可以直接测定。在等压条件下只做体积 膨胀功的体系的焓变等于 Qp，，即ΔH= Qp。此即焓变的具体物理意义。 4) 对理想气体而言，pΔV= = ΔnRT，，所以ΔH= ΔU + ΔnRT。 5) 多数化学反应的ΔH 和ΔU相差不大。 在标态和 T(K) 条件下，由稳定态单质生成 1mol 化合物（或不稳定态单质或其它物种）时的焓变叫做该物质在T(K) 时的标准生成焓。记作 △fHmθ(T) ，简写为△Hfθ(T) 。（通常为298 K) 单位: kJ/mol 稳定态单质：在标态及指定温度下能稳定存在的单质。 关于生成焓的几点注意： 1) 稳定态单质的生成焓ΔHf?=0 2) 生成焓并非一个新概念，而只是一种特定的焓变。 3) 物质焓的绝对值无法测定，生成焓是一种相对值，有些是实验测定的，有些则是间接计算的。当知道了各种物质的生成焓，就可以容易地计算许多化学反应的焓变。 4. 标准摩尔燃烧焓及其应用 定义：1mol标准态的某物质B完全燃烧（或完全氧化）生成标准态的产物的反应热效应称为该物质B的标准燃烧焓，用符号△cH?m表示（下标c表示燃烧combustion），单位kJ·mol-1。 △rH?m = S ni △cH?m(反应物) - Sni △cH?m(生成物) 自发反应(过程) ： 在给定条件下，不需要任何外力做功就能自动进行的化学反应或物理变化过程，在热力学上称为自发反应或自发过程。 常见自发过程：气体扩散、液体扩散、白磷可以自燃、铁器生锈…… 非自发过程 ：则是不断施加外力才能发生的过程。 我们讨论的重点是化学反应的方向性问题。究竟是什么因素决定着化学反应的方向和限度呢？ 焓变(△H)—化学反应自发进行方向的一种判据 物质系统都趋向于能量低的状态。 化学反应趋向于放热的方向，即△rH＜0的反应通常能自发进行，逆反应(△rH＞0)则不能自发进行。 自发反应一定是放热反应吗？ ① 吸热反应，常温下仍能进行 Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4SCN(s) → Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+10H2O(l) ② 常温下进行，621K时逆向吸热反应方向进行 HCl(g) +NH3(g) → NH4Cl(g)，?rH? = -176.91kJ·mol-1 ③ 吸热反应，510K以上仍是吸热, 却能进行 CuSO4·5H2O(s) → CuSO4(s)+5H2O(l)，?rH? = 78.96kJ·mol-1 ④ 高温，低温下都不能进行 2N2(g) + O2(g) → 2N2O(g)，?rH? = 162.