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第二章固态相变基础理论剖析
TTT图的图形与使用 T t 开始转变线 终了转变线 母相 新相 鼻尖 25、50、75%转变线 孕育期τ 临界冷却速率 母相+新相 孕育期τ 例:双相不锈钢中析出第二相(可能多个)的TTT图 温度/OC Mo, W, Si Cr, Mo, W, Si Cr, Mo, Cu, W Cr, Mo, Cu, W M7C3 M23C6 Cr2N ? ? R ?2 ? ? ?’ G * 中南大学 金属材料热处理 MSE___材料科学与工程学院 第二章 固态相变基础理论 2. 1 概述 2. 2 新相形核 2. 3 界面结构与对新相形状 2. 4 相变动力学 2. 1 概述 (1)固态转变是金属材料热处理的依据 热处理实质上通过改变和控制外部环境促使金属材料内部原子运动,发生原子聚集状态变化,从而获得所需组织,达到所需性能的工艺。 热处理过程中材料性能变化的根源是固态转变。 固态转变——广义上指物质中原子或分子的聚集状态的变化过程 晶体结构:e.g. α-Fe?δ-Fe 化学成分:原子扩散 有序化程度:有序?无序转变,“AuCu” 点缺陷、线缺陷、面缺陷:转化与相互反应 能量:表面能、界面能、应变能之间的转化等。 通常,兼而有之。 —— 狭义上指晶体结构发生了变化的相变过程,即固态相变 T A B T1 T2 (2)固态相变的特点 满足最小自由能原理; 相变驱动力使体系变化前后的自由能差,靠过冷(热)度获得; 三个起伏:能量、结构、成分 大多都是一个形核长大过程。 也有自发分解! 在固体中,晶体中原子排列紧密,原子结合强,而且晶体中还存在晶体缺陷,固态相变也表现出独有的特征。 与液态金属结晶(凝固)相比,有相同之处,也有相异之处 共同点: 固态转变特殊点: 固态相变过程中可能出现亚稳定相 ① ΔT↑,相变驱动力↑ ,但T↓,原子活动能力↓?相变中止或缓慢,无法达到平衡。 ②相变阻力使之无法进行完全。 α+θ Al Cu α+Fe3C Fe Fe3C Examples: (a)过饱和固溶体;(b)过渡相: GP区、θ” 、θ′;(c)马氏体 固态相变的特点(一般规律) 新相/母相相界,类似于晶界,可分共格、部分共格、非共格等三类 初生新相的相界面多为共格,而后逐渐向非共格界面发展。 新相 母相 比容不同——体积应变能 形成共格相界——共格应变能 相变是驱动力与阻力共同作用的结果 -----阶次规则(Step rule) 固态相变过程中常先出现形核功小的亚稳相,并且可能出现一系列亚稳相,逐渐演变成稳定相。 固态相变过程中,会以如下顺序逐渐向能量最低方向转化,以减小阻力母相?较不稳定的亚稳相?较稳定的亚稳相?稳定相 ——阶次规则 “脱溶序列”,如,Al(Cu)? GP区? θ′′ ? θ′ ? θ(Al2Cu) 并非固态相变都必须经历一个完整的序列,有时可以直接形成较稳定的相,有时可以永久地停留在较不稳定的相。 ?改变外界条件,控制相变过程 除了界面能外,应变能、梯度能成为相变的主要阻力 非均匀形核,晶核优先于晶体缺陷处形成 形核由难到易:均匀——空位——位错、层错——晶界、相界——自由表面 此外,局部应变区,夹杂物表面等都为固态相变易形核位置。 缺陷处高能结构,原子排列混乱, 易产生原子偏聚,原子扩散阻力小。 在无缺陷处均匀形核的情形几乎没有 可以通过改变晶体缺陷的分布来改变新相的分布 晶体生长有两种方式:改组式和移位式 母相 新相 新相 母相 溶质原子扩散 改组式——扩散型相变 移位式——无扩散型相变 新相与母相之间存在一定的位向关系,且常在母相一定晶面上形成 通常,表面能大而应变能小?新相多呈球状 应变能大而表面能小?新相多呈碟片状 表面能和应变能相当?新相多呈针棒状 初生新相形状多呈碟片状或针棒状,但也有例外。Al-Cu, Al-Sc 相界能量最低,相变阻力最小。初生新相/母相共格?新相在母相一定晶面上形核,并沿一定的取向生长 位向关系: 最(次)密排面; 最(次)密排方向 (Generally) 惯习(析)面: 最(次)密排面 新相/母相界面共格程度、界面能和应变能三者与新相几何形状有关 魏氏组织: Fe-P、Fe-Ni、Cu-Si、Cu-Zn、Cu-Sn、Cu-Al、Al-Cu、Al-Ag、Ti-Cr以及其它许多合金系。 形貌:组织呈有规则的纹理状。新相在某些方向上特别发达,呈片或针,大体平行或呈一定的夹角 原因:新相沿惯习(析)面以共格或半共格界面初生,并沿阻力最小的低能方向茁壮生长,而后虽共格破坏,但组织形貌依然保留下来。 利弊:钢中通常有害
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