大学热学16热力学第二定律3.ppt

??? 理想气体熵的公式: 注意：利用上述公式计算熵变与过程是可逆的还是不可逆的无关，因为…。 理想气体熵的公式: 一、某些不可逆过程中熵变的计算 1.自由膨胀过程中熵变计算: 可设想 ? 摩尔气体经历一可逆等温膨胀(1)-(2)。 例如将隔板换成一个无摩擦活塞，使这一容器与一比气体的温度高一无穷小量的恒温热源接触，并使气体准静态地从 V 膨胀到 2V， 这样的过程是可逆的。 ?? 发现: 在自由膨胀这一不可逆绝热过程中 ?S ＞0 说明绝热系统内部由于力学平衡条件不满足所引起的过程熵变是增加的。 2. 热接触而达热平衡的熵变计算: 一绝热容器由导热隔板均分成两部分A,B 1mol i.g. N2 一切不可逆绝热过程中的熵总是增加的! 一切可逆绝热过程中的熵是不变的。 ??一起就得到一个利用熵来判别绝热过程是可逆还是不可逆的判据 ——熵增加原理。? 表示在不可逆绝热过程中熵总是增加的； 可逆绝热过程中熵不变。 不可逆绝热过程总是向(熵增加)的方向变化， 可逆绝热过程总是沿(等熵 )线变化。 在孤立系统内部自发进行的涉及与热相联系的过程必然向(熵增加)的方向变化。 虽然“熵”的概念比较抽象，很难一次懂得很透彻，但随着科学发展和人们认识的不断深入，人们已越来越深刻地认识到它的重要性不亚于“ 能量”，甚至超过“能量”。 （1）热传递过程中被浪费的可用能. 例如: 热接触达到相同温度的过程。 两物体的温度之差越来越小，最后温度相等。 这时就对外输出了有用功。 （2）自由膨胀过程中有被浪费的可用能 自由膨胀过程和等温膨胀初末态相同,前者有可用能被浪费。 热力学虽然具有普适性与可靠性，但也有它的局限性。?? ?就第二定律而言，它只能说明自然界中任何宏观系统必遵从这一有关可逆与不可逆性的基本规律。 要解释熵的物理意义， 解释为什么不可逆绝热过程中熵总是增加的， 解释为什么一切与热相联系的一切宏观过程都是不可逆的，?需采用统计物理及分子动理论的方法去探讨过程不可逆性的本质及熵的本质。 二、玻耳兹曼关系 墓碑上的公式? 玻耳兹曼是统计物理学的泰斗，其贡献十分突出，以他的英名命名的方程、公式很多，也都很重要。 ? 墓碑公式因为玻耳兹曼关系已远远超出他的其它贡献。 墓碑上的公式已足够使玻耳兹曼的不朽功勋照耀千秋万代。 ?? 无序——热力学几率 ????另外,利用对称性可以证明，粒子的空间分布越是处处均匀，分散得越开( 即粒子数密度越小 )的系统越是无序， 粒子空间分布越是不均匀、越是集中在某一很小区域内，则越是有序。 这同样说明熵和无序是‘同变’的。 还有很多其它的例子也能说明,系统的熵增加时必然伴随有其微观粒子向更无序变化。 二、熵增加原理 ??一个孤立系统的熵永不减少 3. 表述2: 孤立系内自发进行的涉及热的过程-不可逆过程-进行结果使系统到达平衡态—熵达极大值。 熵具有多个极大值： 最大的极大值——稳定状态 其它的极大值——亚稳定状态 自发过程：非平衡态-平衡态 熵小-熵大 熵可作为系统趋于平衡态程度的量度 热力学系统从一平衡态绝热地到达另一个平衡态的过程中，它的熵永不减少。 若过程是可逆的，则熵不变； 若过程是不可逆的，则熵增加。 ??一个孤立系统的熵永不减少 熵增加原理: 谁执牛耳——能熵之争 我们的生存条件是需要恒定的温度，为了维持这个温度，需要的不是补充能量，而是降低熵。 —从环境吸取负熵。 天道盈亏——熵恒增=能贬值 ?? “熵恒增”必伴随“能贬值”。 必伴随有“可用能”变为“不可用能”现象的发生。 ——称为能量退降原理。 但是假如将两个温度不同的相同物体分别作为高温及低温热源。可逆卡诺热机工作于它们之间。 这时，任何可以对外作功的能量没有被利用到。 通过这个例子说明不满足热学平衡条件的任何热传递过程都有可用能被浪费。 任何不可逆过程的发生必然伴随有可用能被浪费,这称为能量的退降。 天道盈亏——熵恒增=能贬值 “在自然过程的庞大工厂里，熵原理起着经理的作用，因为它规定整个企业的经营方式和方法，而能原理仅仅充当薄记，平衡贷方和借方”。 谁执牛耳——能熵之争 时间之矢构成了熵永恒的主题。人文知识分子不懂热力学第二定律，就好像科学家未读过莎士比