第3章晶体结构xiugai案例.ppt

２、原 子 晶 体 3、 分 子 晶 体 4、金属晶体 例：试用离子极化理论说明：为什么FeCl3比FeCl2沸点低？ 因为Fe3+正电荷多、半径小、 极化能力强，阴阳离子相互极化作用较强，使FeCl3共价性强些；而Fe2+正电荷少、半径大、 极化能力弱，阴阳离子相互极化作用较弱，因此FeCl2离子性强。故FeCl3比FeCl2沸点低。 1、含义： 离子本身带电荷，当电荷相反的离子相互接近时，电子云会发生变形，产生极化。 （二）离子极化作用和变形性 离子极化作用：（离子）使异号离子极化而变形的作用，称为该 离子的极化作用。 变形性：被异号离子极化而发生的电子云变形的性能称为离子的变形性。 阴阳离子接触后相互极化、变形的结果，甚至会使电子云发生重叠，成为共价分子。 一般：某个离子使异号离子变形的作用强，就说它极化作用强。某离子易被异号离子极化而变形，就说变形性强。 2、影响因素： 离子极化力和变形性的强弱，取决于离子的半径、电荷和电子层构型。 一般来说，阳离子具有多余的正电荷，半径较小，电场强，它容易对相邻阴离子起诱导作用，因此阳离子极化作用强一些。而阴离子半径一般较大，在外壳上有较多的电子，容易变形，所以阴离子的变形性强一些。 (1)阳离子（极化性 ) a、 带电荷越多，极化作用越强；Li+Be2+ Na+Mg2+Al3+ b、电荷相等的离子，半径越小，极化作用越强； Li+Na+K+Rb+Cs+ c 、离子的外层电子构型（主要的影响因素） 18或 18+2电子9-17电子8电子 Ag+ 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 18e 13e 8e 由于18电子层最外层的d电子云分布松散，对核有较小的屏蔽作用，使其有效核电荷数增大，极化作用加强。 例如：比较下列阳离子的极化作用大小： 注意：18和18 +2电子由于d电子云的松散，其阳离子极化作用较大，相应地它的变形也较大。 Na+ ＞ K+ 2）Hg2+（18e） Ca2+（8e） Hg2+＞ Ca2+ 1）Na+ K+ 3） Pb2+ (18+2e ) Ba2+ (8e) Pb2+ ＞ Ba2+ c：复杂阴离子，通常变形性较小，其变形性顺序为： ClO4-＜ F-＜NO3-＜H2O＜OH-＜CN-＜Cl-＜Br-＜I- SO42-＜H2O＜CO32-＜O2-＜S2- 复杂阴离子虽然半径较大，但内部结构较紧密，结合力大，对称性强，所以变形性小。 复杂阴离子中心离子氧化数越高，变形性越小. 如 SO42- CO32- (2) 阴离子（主要表现变形性）： a：负电荷越高，变形性越大； O2-＞F- b：负离子半径越大，变形性越大； F-＜Cl-＜Br-＜I- ● 最容易变形的离子 ① 体积大的阴离子(如I-、S2-等) ； ② 18e或(18+2)e构型外壳的阳离子 (如Ag+、Pb2+、Hg2+等)。 ● 最不容易变形的离子 半径小，电荷高的希有气体型阳离子。 如：Be2+、Al3+、Si4+等 。 离子的总极化作用＝原极化作用＋附加极化作用 正、负离子相互极化使彼此的变形性增大，产生的诱导偶极矩增大，加强了它们的极化能力，这种加强的极化作用称为附加极化作用 附加极化 ： 当阳离子也容易变形时，这种相互极化作用更加显著。也就是对阴、阳离子既考虑了变形性，又考虑了极化作用，相互作用的结果，使彼此的极化作用和变形性都增强了。 (三)离子极化在无机化学中的作用 1、离子极化对化学键键型的影响 由于正、负离子相互极化，使电子云发生强烈变形，而使正、负离子外层电子云重叠。相互极化越强，电子云重叠的程度也越大，键长缩短，从而由离子键过渡到共价键。 例如： AgF AgCl AgBr AgI 键长/pm(计算值） 259 310 322 346 键长/pm(测定值) 246