第六章热力学应用.PDF

长春理工大学材料科学与工程学院教案 第六章 热力学应用 【教学目的】了解相平衡热力学条件，二元系统的自由焓—组成曲 线。基本掌握凝聚态热力学计算及应用。 【教学内容】相平衡热力学条件，二元系统的自由焓—组成曲线， 凝聚态热力学的特点，凝聚态热力学计算及应用，相图热力学基本 原理。 【教学重点】凝聚态热力学的特点，凝聚态热力学计算及应用，相 图热力学基本原理。 【教学方法及手段】多媒体课件展示图、表 第一节 相平衡的热力学条件 当任意组分在各相中的化学位相等时，系统处于相平衡。 化学位梯度：物质传递的推动力。 S L S L μ =μ μ =μ A A B B 当任意组分在各相中的化学位相等时，切系统自由焓最低，则 系统处于最稳定的相平衡状态。 第二节 二元系统的自由焓—组成曲线 一. 理想溶液的形成 处于标态下的纯物质A、B，X + X = 1 A B A 与 B 混合形成1mol 的理想溶液， 长春理工大学材料科学与工程学院教案 则：X A+X B→（X A+X B）溶液，形成溶液过程的自由焓变化为： A B A B 0 0 ΔGm=G-（XG +X G ） A A B B 其中：ΔGm—混合自由焓（溶液生成自由焓） 在理想溶液中，质点间相互作用力相同， 则：混合热ΔHm=0， 混合熵ΔSm=-ΔGm/T = -R（X lnX +X lnX ） A A B B G 0 0 ∵ =X μ+X μ G =μ A A B B A A G 0 G 0 0 0 ∴ΔGm=X （ A- G ）+X （ B- G ）= X （μ-μ ）+X （μ-μ ） A A B B A A A B B B 0 又∵μ =μ +RTlnX i i i ∴ΔGm= X RTln X + X RTln X =RT（X ln X + X ln X ） A A B B A A B B 则令ΔSm 对XB 求一阶导数并令其等于 0，求 ΔSm 出X=0.5 B ΔHm 又因ΔSm 对XB 的二次偏导数大于0，则ΔSm ΔGm A 0.5 B 有最大值。 二.某温度下二元理想溶液的ΔSm、ΔHm、ΔGm 与组成的关系曲线 G 0 0 G