高分子化学6介绍.ppt

2、聚苯乙烯环上的反应 3、聚乙烯醇的化学反应 4、天然高分子及其改性物4.1淀粉及其改性物 (1)糊化 (2)糊精(Dextrin) 淀粉在酸加热或?-淀粉酶的作用下大部分水解淀粉经环糊精糖基转化酶水解得到一种环状低聚糖称为环糊精。 (3)可溶性淀粉(Soluble starch):淀粉在酸性条件下缓和水解。(4)淀粉酶(Amylase) 使淀粉糖原水解生成糊精或麦芽糖的酶的总称。 (5)阴离子淀粉：各种氧化淀粉、磷酸单酯、羧甲基淀粉、淀粉黄原酸酯等。(6)非离子淀粉增干强剂  (7)阳离子淀粉 季铵盐淀粉醚 (8)两性离子淀粉 4.2纤维素及其改性物 (1)醚化纤维素:羧甲基纤维素(CMC);羟乙基纤维素 (2)酯化纤维素:硝酸纤维素;乙酸纤维素。 4.3其他天然多糖 壳聚糖：甲壳素脱乙酰基而成为壳聚糖: 甲壳素和壳聚糖还可发生羟乙基化、羧甲基化和氰乙基化反应 古尔胶(Guar gum)及其改性物:多糖,水解可得到半乳糖和甘露糖,两者之比1:4。 海藻酸钠:从海藻中提取的海藻酸的钠盐，系β-失水右旋甘露糖醛酸的聚合物 蛋白质及其改性物蛋白质是由20种左右?-氨基酸按一定的顺序以肽键连接而成的生物大分子 (1)蚕丝的化学改性:蚕丝由丝素及丝胶组成。物理改性主要是混纺改性,化学改性是用疏水性单体进行接枝整理,以提高抗皱性和弹性。由于丝素蛋白具有吸湿性、保湿性且对人体无害，故可做化妆品。 (2)改性酪素 酪素分乳酪素和豆酪素。 (3)动物胶及其改性 聚合物表征 FT-IR：表征特征基团； NMR：表征单元序列、组成比例； DSC/DMA：（a）力学性能参数，包括动态储能模量、损耗模量或损耗角正切，反映复合材料的刚度及阻尼特性；（b）特征温度，包括玻璃化转变温度（Tg）、熔点（Tm）、流动转变温度（Tf）以及玻璃化次级转变温度（Tβ、Tγ、Tδ）等；（c）特征松弛时间，如τα、τβ、τγ、τδ等，能够得到与特征松弛时间相对应的多重运动单元的活化能。 GPC： 元素分析： TEM/SEM/ESEM： XRD： XPS： DLS： 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第六章 高分子化学反应 高分子化学反应是高分子化学的重要组成部分，是高分子改性的有力手段 纤维素变为纤维、塑料和炸药； 从纤维素、淀粉和蛋白质的化学改性 合成高分子的分子设计及研究聚合物的老化等 一、高分子化学原理及特征 小分子所能够发生的各种反应，高分子也能发生。 高分子特征反应如降解、交联、接枝、扩链等。 高分子的化学反应包括主链的反应和侧基的反应 改变主链结构: ?改进耐老化性能,如将主链中双键进行氢化 ?主链的切断：主要改进加工性能，如氯丁胶塑炼、氧化裂解等。 ?主链的扩展：提高力学性能，如PET固相聚合。 ?交联：克服塑性变形，如橡胶硫化。 侧基反应：引入功能基 ?接枝：控制形态结构，如壳聚糖接枝聚丙烯酰胺可用作纸张增干强剂。 ?表面反应：改进粘附性，如对PP等离子体表面处理，改变表面活性。 1、影响反应效率的因素 (1)扩散因素：高分子化学反应只能在非晶区进行，且只有在熔融或溶解状态溶解性； 升高温度可提高活性； 交联度大会影响活性 (2)高分子效应：包括邻基效应、协同效应和几率效应。 邻基效应：是相邻基团对官能基反应能力的影响，如PMMA水解时，全同立构体比间同立构体及规立构体要快得多 协同效应：两种或两种以上活性部分因协同作用而产生的效力比它们各自效力加合还要大。 几率效应： 高分子化学反应在精细高分子在制备中应用很多。制备实例：聚丙烯酰胺接枝淀粉。聚己内酰胺改性酪素。 2、聚合度不变的反应 氯化聚乙烯； 聚乙烯醇缩醛； PVAC醇解 淀粉的改性：醚化与酯化 纤维素的改性：醚化与酯化 3、聚合度变大的反应 交联：含有双键的弹性体的硫化；不含双键—过氧类交联剂 接枝:自由基接枝—如接枝淀粉；嵌段：SBS—偶联法 扩链：如PU；环氧树脂 4、聚合度变小的反应 (1)热降解：解聚：端基开始断裂，链式解聚，产物是单体;如PMMA 无规断链：得到中等分子质量的分子链 (2)氧化降解：含双键： (3)机械降解：混炼；纤维素加工 三、老化及稳定 材料在加工使用和贮存过程中的性能的劣化—结构变异