汪.8章 原子吸收光谱法.ppt

第八章 大型仪器分析技术 目的要求：了解原子吸收分光光度基本原理、AAS基本组成、结构图，熟悉AAS的定性与定量方法及其应用。了解色谱分离原理、分类与用途，掌握气相色谱的基本概念及其应用。 重点介绍原子吸收光谱法(AAS)，而色谱法 自学 （导言）光谱分析法是一类重要的仪器分析法。 光谱分析法是基于测量辐射的波长及强度来测定试样中的光谱。这些光谱是由于物质的原子或分子的跃迁所产生的，因此可据特征光谱的波长可进行定性分析，而光谱的强度与物质的含量有关，故可以用于定量分析。据辐射本质可将光谱分析法分为分子光谱和原子光谱。据辐射能量传递的方式，光谱法可分为发射光谱，吸收光谱等。 教学基本要求： 掌握原子吸收光谱法的基本原理与定量的基础，了解影响原子吸收光谱轮廓与谱线变宽的因素，掌握定量分析方法。 了解原子吸收光谱仪的基本结构； 掌握原子吸收光谱分析干扰来源及其消除与测定条件选择； 掌握灵敏度和检出限定义。 第一节 基本原理 原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收 进行元素定量分析的方法。 定性分析：每种原子只能激发到它特定的激发态，所以每种原子所能吸收的光量子的能量是特定的，即被吸收的光谱的波长特定。基于物质特定吸收的光谱的波长来进行定性分析。 定量分析：基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析。 一 基本原理： 将待测物质配成溶液，经喷雾与可燃性气体混合进入火焰，在高温下离解成原子蒸气，以该元素制成的空心阴极灯发射元素特征谱线，通过原子样蒸气被基态原子吸收，根据吸收程度，测定试样中待测元素的含量。具体的讲： （一）基态原子对共振线的吸收 物质由原子构成，原子由原子核和绕核运动的电子组成。原子可以跃迁由基态（吸收能量）→激发态（较高能级）不稳定→（辐射能量又可回到）→基态。 激发态有很多。 共振线：电子从基态跃迁到第一激发态，随后又回到基态所产生的吸收或发射的谱线。 由于各原子结构和外层电子排布不同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态时，吸收能量不同→共振线不同，因而有特征性。所以共振线称为元素的特征谱线。 原子吸收光谱法就是利用基态的待测原子蒸气，对光源辐射出的特征谱线的吸收进行分析的，基态原子吸收光能从基态跃迁到第一激发态，随后又回到基态时，主要以热能形式释放多余能量，而不是辐射出与吸收时相同频率的特征谱线。 （二）定量基础 光源辐射光通过基态原子蒸气后，光强减弱，根据其减弱程度可测定待测物质的含量。 在实际工作中，对于原子吸收值的测量，是以一定光强的单色光I0通过原子蒸气，然后测出被吸收后的光强I，此吸收过程符合朗伯-比耳定律，即 I = I0e-K N L 式中K为吸收系数，N0为自由原子总数（基态原子数），L为吸收层厚度。 A=lg（I0/It）＝KLN0 L为蒸气的厚度，火焰的宽度；N0单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数。 在实际分析过程中，当实验条件一定时，N正比于待测元素的浓度。 当L一定时 A=kc ，测定吸光度就可求出待测元素的含量。 （三） 原子吸收光谱的谱线轮廓与谱线变宽 原子吸收是由基态原子对共振线的吸收而得到的，对于一条原子吸收线，由于谱线有一定的宽度，所以可以看成是由极为精细的许多频率相差甚小的光波组成的，有谱线轮廓。 谱线变宽的原因： A.自然变宽，与激发态原子的平均寿命有关， 平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有 不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。 B.多普勒变宽，又称热变宽，由于原子在空 间做无规则热运动所致。由于热运动导致多普 勒效应，使观测者接受到很多频率稍有不同的光，于是产生谱线变宽。一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。 C.压力变宽，又称碰撞变宽，由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互作用而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。 一般的情况下，谱线的宽度可以认为主要是由于多普勒效应与压力变宽两个因素引起的。 二 定量分析方法－标准加入法 常用的方法有标准曲线法和标准加入法。由于标准曲线法要求待测试样和标准溶液的组成基本相同而实际上难以做到。（因为待测液的确切组成，数量，干扰物质难以知道）为克服这些影响可采取标准加入法。 1．作A-C曲线 在n1，n2，n3，n4，······号烧杯中分别放入同样的待测液，依次在n2，n3，n4，······号烧杯中分别加入不同量的M标准液，最