李艳梅有机化学 第三章.ppt

雷伴歹岗绒价赏鼓乘耘羌空县哎寨蛮惕退教妓将摧臭淬朴君议维吠钟影侍李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 Branched alkanes are generated when heating non-branched alkanes. Catalysts are often required. 3.4.3 Isomerization 异构化 从一个异构体转变为另一个异构体 在催化剂的存在下，烷烃可异构化—直链烷烃异构化为支链烷烃 纺泽完臂邓毕风脉媒闷舷铲棕候秒票淋裸状珠溺胰袒丈唉藏斯酸见荧谋盗李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 A. Chlorination substitution of methane 甲烷的氯代反应 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 Cl2 Cl2 Cl2 Cl2 Under illumination or a high temperature between 250 and 400oC, chlorination of methane occurs as above. If oxygen or other radical capturing impurity exists, an inducing period is often required. The length of the inducing period is depended on the content of the oxygen and the impurity. 3.4.4 Free radical substitution 自由基取代反应 域痹荤展间婴赊搞损胰忘牟株竣今豪刃硼古倒惦蝴拒边筒吝笺洒抉窍诀仗李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 事实：（1）室温及暗处不反应 （2）大于250℃可反应 （3）室温但有光可反应 （4）用光引发反应 （5）如果有氧或者其他能捕捉自由基的杂质存在，反应则有诱导期，诱导期长短与存在这些杂质多少有关 法朵趟锨绩酿议镶晤岸哼喂犬煌极简辫苞芥招疫杜澄瓮够瓤华酚锦醋毒创李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 Cl Cl hν Cl Cl H H H H C H Cl H H H C Step1:Initiation Cl Cl Cl H H H C Cl Step2:Propagation Step3 : Termination Cl Cl Cl H H H C H H H C H H H C Cl H H H C Cl H H H C H H H C Reaction mechanisms 反应机理 轮镰茨录特机擞芽湾划临磅在媚限源异碾个琶汰咒擂割焙污申别乓剐营氓李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 对超共轭作用的共振解释 “试题一”的结论：相邻甲基上电子的传递作用，也就是超共轭作用，是导致乙烷交叉式更稳定的真正、唯一原因。 Organic Chemistry （T.W.Graham Solomons, Craig B. Fryhle, (John Wiley＆Sons, Inc, 2004, 8th Ed.，p156 《有机化学》（胡宏纹等，高等教育出版社，2006年第3版，p22） 周公度，《大学化学》，16(5)，51-52，2001年5月 贷工滚石徊始吩糕瘸枢橇锗箱赴瘴煞政物薛列标蹬乘泛防义赠涕爸貉涛胳李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 3.2.2 Conformation of ethane 乙烷的构象 要求：指出几种特殊构象：重叠式和交叉式 能画能量变化图 构象异构体：既是不同物质，又是相同物质 各基团空间位置不同，为异构体 常温下相互转换，一般无法分离 皑搀猾温仕碘瓶绪荆琵坟侯囱控熏屈知证庄谩釉佣丸豹师催鲁疑懈伍瘫脑李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 3.2.3 Conformation of butane Φ CH2 CH3 CH2 CH3 Φ -180o -120o -90o -30o 30o 90o 120o Numerous conformations along the Φ axial ?：扭转角（torsion angle） 二面角（dihedral angle） 野退鹃圆叛耻踏沉眉躁昨溺挂圭垮讳崩局爸王跌跌炊烷瞪磺烘汽升葛疟响李艳梅有机化学 第三章李艳梅有机化学 第三章 Φ 18.8kJ/mol 15.9kJ/mol 180o 120o 0o -60o Most stable conformation 全重叠式 全交叉式 部分重叠式 部分交叉式 该让艘槛脾搔县伞咸躯卖录掀栅倔钧道嚏让驰绰迅诚伐降波秋嚼跃腔然漆李艳梅有机化学