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络合滴定4
第四节 EDTA滴定曲线 一、滴定曲线的绘制 M + Y = MY 在pH=9.00的氨性缓冲溶液中，以0.02000mol?L-1EDTA(CY)标准溶液滴定体积为VZn=20.00mL等浓度的Zn2+，在计量点附近游离氨的浓度为0.10mol ?L-1。 由例6-5可知， 。用pZn′表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。 1 滴定前 [Zn′]= CZn=0.02000mol?L-1 pZn′=1.70 2 滴定开始至计量点前 pZn′由未被滴定的[Zn′]决定： 当加入19.98mL EDTA标准溶液(-0.1%相对误差)时： 3 化学计量点时 化学计量点时，溶液中的pZn′来自于ZnY的解离： ZnY = Zn2+ + Y 依 CZn,SP =[ZnY]SP + [Zn′]SP 故 [ZnY]SP= CZn,SP-[Zn′]SP≈CZn,SP = 小结：M有副反应时，计量点时pMSP′计算式为： 若M无副反应时，则计量点时pMSP计算式为： 4 化学计量点后 此时，溶液中的[Zn′]主要取决于ZnY解 离产生的[Zn′]，并与过量的EDTA浓度有关。 * 且 在滴定的不同阶段，相应的滴入比（或滴定分数）用f表示。即： 1 2 计量点时pZn′计算式 3 4 ZnY = Zn2+ + Y 5 当加入20.02mL EDTA标准溶液(+0.1%相对误差)时： 依此逐一计算，得到表6-1数据。 6 表6-1 EDTA滴定Zn2+的pZn′ (pH=9.0,[NH3]=0.10mol?L-1,CZn=CY=0.02000 mol?L-1) EDTA加入量(V/mL) 滴定分数f/% pZn′ 0.00 0.00 1.70 18.00 90.00 2.98 19.80 99.00 4.00 19.98 99.90 5.00 20.00 100.0 6.06 20.02 101.0 7.12 22.00 110.0 9.12 40.00 200.0 10.12 突 跃 范 围 化学计量点前后±0.1%相对误差范围内pM′(pM)的变化范围,称为络合滴定的pM′(pM)突跃范围。 7 二、影响滴定突跃的主要因素 1.条件形成常数KMY′的影响 当CM一定时，KMY′值越大，滴定突跃范围越大。 8 2.金属离子浓度CM的影响 当KMY′一定时，CM↑,突跃↑。CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK′ = 10 9 *
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